Фотополимеризующаяся композиция для изготовления эластичных фотополимерных печатных форм Советский патент 1992 года по МПК G03C1/72 

1347

Изобретение относится к фотополи- меризумщимся композициям и может быть использовано при изготовлении эластичных фотополимерных печатных форм для флексографской печати в полиграфии.

ППз-ВВБг-(ПП-ПС З

{ПС-ПП)б-ЙВБ -ППр81-ПП -ПВБ2-(ПП-ПС)з (1 ПП« -ВВБ-(ПП-ПС)1

где ПС- полистирольный фрагмент () 5

СбНз

ПП - полипипериленовый фрагмент (СН-СН СН СН2.-)

СНз

7-СН,-СН-

,

ДВБ - дивиннлбензольный фраг- у мент

Общая мол.м. 18 10 .

Содержание стирола 23,6-Д5,6мас..ч характеристическая вязкость 0,65-1 ,0д

Синтез пипериленстирольного блок сополимера осуществляют следующим образом. В аппарат загружают 6000 мл гексана 350 г стирола и 68 мл 0,45 н.(30,6 ммоль) йторично го бутиллития. Стирол полимеризуют J ч при температуре , получая полистириллитий (nC-Li).K полисти- риллитию добавляют 850 г пиперилена (ПП), 3500 мл гексана и полимеризуют пиперилен 5ч при до конверсии пиперилена 70%. В результате получают дяухблочнйк полистирол-поли- пипериле| иллитий (ПС-ПП-Li).

Затем в реакциопную смесь подают 20 мл 1 ,08 моль/л раствора диви- нилбензола ДВБ (21,6 моль).

Происходит сочетание живущих двухблочников ПС-ПП-Li с двумя или тремя молекулами дивинилбензола с образованием раДиально разветялен- ных структур:

с двумя молекулами дивинилбенэола ПС-ПП-СН-СНг-И

fo)

ПС-ПП- CH-CHi-CH-CH Ll

ф

nc-nrv-Di-cHi-n

Целью изобретения является умень пение липкости фотополимериэукицегося слоя после проявления,

В предлагаемой композиции в качестве полимерной пленкообразующей основы используют пиперилеистироль- ный блок-сополимер общей Аорьгулы

с общей формулой (ПС-ПП)j-flBB.-Li, с тремя молекулами дивинилбензола

nC-nn-CH-CH -Li

С$)

nC-nn-CH-CH -CH-CHi-Li

Ю) nC-nn-CH-CH -CH-CH -Li

ф)

nC-nn-CH-CH -Li

с общей формулой (11С-ПП)-ДВБ j-Li 4- В первом и во втором случаях по оставшимся свободными активным центрам могут присоединяться один или два двухблочника с образованием шес- тилучевого разветвленного блок-сополимера

nc-nn-CH-CH -i-l

(§1 nC-nn-CH-CHi- H-CHi-Li ,

и)

сн-сн -сн-бн -пп-пс

ф

пс-пп-от-сн -пп-пс

с оГщей формуле (ПС-ПП)-ДВБ j-Lij.

, после расходования дияи- температуре 60 с образованием ра- иилГн нзола, продолжают полимериза- диально разветвленного Рлок-г.ополм- цию пнперилрна до кониерсии 90% при мера строения

nc-nn-cH-cH,-nn-u

nc-nn-cH-cH CH-CH -nn-u

с$)

ПС-ПП-СН-СНгСН-СН2,-ПП-ПС

ol

с общей формулой (nC-nn} -ЦBБy-lm j- -Lit,

в первом и по втором случаях пи- перилен полимермяуется по псем активным центрам с о&рлзеванием поли- пипериленовых блоков

{ПС-ПП ) з-ДВБ1-ППj-Liз;

(ПС-ПП)4 -ДВБ,

В процессе синтеза происходит частичная дезактивация активных ценров в связи с передачей цепи на пи- перилен по уравнению

R-Li-1-CH з-СН СН-СН СНг- - -СИ -СН СН-СН СН,

В результате уменьшается число ативных центров разветвленных макромолекул

ПС-ПП-СН-СНг-Li О)

СНг

nC-nn-CH-CHi-CH-CHj -CH-CH-CH-CHi

иCHj

nC-nn-CH-CHj-CH-CH-CH-CH,

Обрыв цепи может происходить на различных стадиях синтеза пипериле- на, что приводит к образованию макромолекул с различной степенью раз- ветвленности.

Далее в аппарат подают 26 мл 1,18 н, раствора тетрахлорсилана (че тыреххлористого кремния) в гексане (30,68 мг- экв) и перемешиьают реакционную массу 30 мин при температуре 60 С . В результате происходит сшивание разветвленных макромолекул по

nc-nrt-cH-cHo-nn-nc

активным центрам четыреххлористым кремнием с образованием готового блок-сополимера разветвленного строения по следующим вариантам структур:

R

СИз

ПС-ПП-СН-СНг ПП-St-R (о)

nC-nn-CH-CVIj-CM-CHj -CH-CH-CH-CHj

Ф сн,

nC-nn-CH-CH -CH-CH-CVI-CHj

где R (ПС-ПП)5-ЛВБ,-ПП,- R, (ПС-ПП) (ПС-ПП)(,-ДВБз-ГТП5- 35 с общей формулой

40

nn,-DBBi-(nn-ncij (nc-nn1j-DBB,-nni-si-nnj-DBBi-(nn-nr,

nn -DBHj-(nn-nc),

Описанный способ синтеза позволяет получать пипериленстирольный тер- моэластопласт со стабильными свойствами и строением, регулируемым измерением соотношения алкил-дивинилбен- зол.

Применение пипериленстирольного блок-сополимера общей формулы I устраняет липкость светочувствительного слоя росле проявлення в органическом растворителе, что, по-видимому, обусловлено иной по сравнений с из- вестными термоэластопластами структурой полимера и меньшей доступностьк двойных связей в процессе oкиcJteиия, Сийтез фотополимериэующейся композиции, технология изготовления фртополимерияутощихся пластин и форм, а также методика их испытаний показаны в прияеденном примере. Все последующие КОМПОЯИЦИИ, пластины и формы изготовлены и испытаны аналогично Примеру I. Составы композиций и результаты их испытаний предетавлеи) в табл .1 и 2 .

Пример. 50 г (70,1 мае.ч) пипериленстирольного блок-сополимеря содержащего 23,6% стирольных и 76,Х пипериленовых блоков, характеристическая вязкость полимера 0,65 дл/г, рлстяоряют в 200 мл (А 18 мае.ч. ) хлороформа при комнатной температуре (18-22 0) в течение А-4,5 ч, Рпстнор полимера Т1цател.но перемешивают и пводпт последовательно следующие ингредиенты: 20 i- (28,0 мае.ч) диметакрилового эфира зтиленгликоля (ДМЭГ), 1 г (, мае.ч акрилопой кислоты, 0,02 г (0,28 мае. 2,2-диметокси-2-фенилацетофенона, П,02 г 0,03 маг, .4.) -метил-2,6- ди-трст-Г)ут1и1с р11плл и 0,01 г (П,01А мае.ч.) метиленопо1 О голубог о (краситель). Последние дпа компонента и краситель перед введением п раствор полимера предварительно растворяют п 20 мл (А2 мае.ч хлороформа. Полученную композицию тщательно перемешиппют до полной гомогенизации и оставляют в гермстичееки закрытой емкости дЛя ЛОП-1РПИИИ в течение 10-12 ч при 20-25 С. Вязкость композиции 1,5 МПа (ГОСТ 8220-7А). Синтезированную композицию используют для пoлyчeIfия светочувствительной пленки путем многократного нанесения спето- . чувствительной композиции из фильеры на поверхность непрерывно вращающегося цилиндра.Температура понерх- ноети цилиндра . Скорость вра шения цилиндра, определяемая вязкостью композиции, 8-10 об/мин.Количество наносимых слосп 13. Общая толщина светочупствительной пленки О,7 мм. Отлитую светочувствитель- йум пленку досушивают При комнатной температуре (18-22 с) в течение 10-18 ч, затем обезжиривают, протирая марлевьм тампоном, смоченным в этаноле. На поверхнреть светочупствительной пленки наноеят ровным слоем толщиной 20-30 мкм 2%-ный раствор (в этилацетате) уретанового каучука марки СКУ-8 (ТУ 38.103,27-70), годер ж.идего 10 мае.ч. полииэопиаыата в

5

П

расчете на полиуретановый каучук. На матироплмную лавсановую пленку марки ПНЧ-КТ-2 (ТУ 6-08-18-28-77) толщиной 135-20 мкм наносят этот же

раствор клея толтииой 20-30 мкм.Пое- ле 20-30 мин сушки клея при комнатной температуре светочувствительную и ллпсанопую пленки дублируют между

влликлми при температуре 60-70 V. и давлении 1-2 кгс/ем получают фото- полимрризуюи1уюея плаетину толщиной 0,,03 мм.

I

Для оценки репродукционно-графических характеристик фотополимери- зующейся пластины ее экспонируют лам- плми на расстоянии 60 мм через специальный тест-негатив, содержащий миры разрешающей и выделяющей способности, отдельно стоящие штрихи и точки, а также литеру Н.Время пкспониропания 10 мин. Затем пластину 1п 1мыплют 2,0 мин смесью раствори- tj тслой трихлор- тилсч1-бутлнол (3:1) п форсуночной машине при давлении ( кгс/гм и температуре 30 С. После сутки нл поздухе при комнатной тем- tiepnType в течение 30 мин визуально

JQ оцгиинлют рспродукционно-графические поклзлтели формы. Разрешающая способ- .HOCTI. 100 ЛИН/см, выделяющая 100 мкм, угол у основания печатающих 3Jieh(CHTon 65 , кряя литеры И четкие, попгрхность пллншетная, без вы- тпжек и выпуклостей. Сохранились точки с минимальным дилмстром i OO мкм, Тясрдость по Шору А 65 отн.ед. (I OCT : 4621-81). Для определения

., липкости используют известную методику (ГОСТ 19007-73). Для исследования берут образцы светочувствительных пллгтин размером 60x60 мм.Пленку экспонируют 10 мин, затем вымывают, как описано. После 30 мин сушки пластины при температуре 20-25°С липкость равнл 5 баллам.

I .i

Приведенные в тпбл. I и 2 данные показывают, что предлагаемые фотопо- лимеризующиеся композиции обеспечивают получение эластичных фотополимерных печатных форм на основе предварительно очувстпленных пластин с вы- сокими репродукционно-графическими показателями. В отличие от известных полученные из предлагаемых композиций формы не обладлют липкостью после пропвления.

Формула

inOpe.тения о

Фотополнмерипуютаяся композиция для изготовления эластичньос.фотопо- лимериых печатных форм, включающая стирольный блок-сополимер, диметакри- левый эфир этиленгликоля, 2,2-диме- пкси-2-фенилацетофеиои, 4-метилПП,-ОВБг(ПП-ПС)з

(ПС-ПП)в-ПВВ5-ППр31-ПП -ОВБг-(ПП-ПС)з СП ППц-ВВБ,(ПП-ПС),4

где ПС - полистирольный фрагмент ) 5

СсН. ПП

полипипериленовый фраг- 4-CH-CH CH-CHi- ) V ментII

СНз

ЛНВ - дмямнилбензольиый фрагмент

общая мол.м. 18 10,

с содержанием стирола 23,6 - 5,6 мае.ч, и характеристической вязкостью 0,6S - 1,0 ал/г, и дополнительно содержит якрилоную кислоту и краситель - метиленовый голубой при следующем соотношении компонентов, мае.ч:

Пипериленстирольный Плоксополимер

общей форму;гы Т 69,9-76,5

2,6-ли-трет-Сутил6енол и хлороформ, отличаютяяся тем, что, с целью умеиьшения липкости фотополн меризующегося слоя после проявления, композиция в качестве стирольного блок-сополимера содержит пиперилен- стирольный блок-сополимер общей фор- мулм

сН.

/-CHj-CtJ-

tcH,)

0

5

Диметакрилопий

эфир этиленгликоля

Акриловая

кислота

2,2-Диметокси2-фенилацетофенон

4-Метил-2,6-дитрет-бутилсЪонол

Метиленовый

голубой

Хлороформ

15,2-26,2

1,3-7,6 0,30-0,69 0,01-0,05

0,01-0,05 373-428

Изобретение OTHOCIITCH к фотопо- лимеризующимся композициям (ФПК) и может быть использовано для изготовления эластичных фотополимерных печатных форм в полиграфии. Уменьшение липкости фотополимеризуюшегося слоя после проявления достигается тем,что ФПК, включающая стирольньтй блок-сополимер (СБС), диметакрнловый эфир этиленгликоля, 2,2-диметокси-2-фенилаиетофенон, 4-иетил-2,6-ди-трет- бутилфенои и хлороформ, Р качестве СБС содержКт пипериленстирольный блок-сополимер (ПКС): /(ПС-ПП)- -((ПП)2//(ПП),-(ДВБ)5-(ПП - -ПС) /5/(ПП)-(ДВБ)-(ПП-ПС)у51,где ПС - полистирольный фрагмент: -СН J-CH(C jK ) ; ПП - полипипериле- новый фрагмент: /СН( - СН - СН - CHj- ; ДВЕ - дивинилбенэоль- ный фрагмент: /СНj-CH-() - CH-CHj-/, с общей мол.м. 18 -10 содержанием стирола 23,6-45,6 мае.ч, и характеристической вязкостью 0,65-1,0 дл/г. ФПК дополнительно содержит акриловую кислоту и краситель - метиленовый голубой. ФПК имеет следующий состав, мас.ч.:ПБС 69,4-76,5; диметакриловый эфир эти- ленгликоля 1 15,2-26,2; акриловая кислота 1,3-7,6; 2,2-диметокси-2- фенилацетофенон 0,3-0,69; 4-метил- 2,6-ди-трет-бутил(|)енон 0,01-0,05; -ме- тиленоЬый голубой 0,01-0,05; хлороформ 373-428. Печатные формы, полученные из предлагаемой композиции, не обладают липкостью после проявления в противоположность . известной композиции. 2 табл. g СО 4 ч| ч О1 00