Способ получения хлорсульфированного полиэтилена низкого давления Советский патент 1961 года по МПК C08F114/02 C08F8/38 

Известны способы получения хлорсульфироваиного полиэтилена низкого давления в присутствии катализатора динитрилгидразопзомасляной кислоты.

Предложенный способ получения хлорсульфированного полиэтилена низкого давления отличается тем, что процесс хлорсульфирования ведут в растворителе хлорбензоле, что позволяет хлорсульфировать полиэтилен любого молекулярного веса.

Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, оборудованную мешалкой, ртутным затвором, барботером и гильзой для термометра (на шлифах) вносят 570 мл хлорбензола и нагревают.

В нагретый до температуры 115° бензол небольшими порциями вводят 17 г полиэтилена (с молекулярным весом 152000). В течение 1,5 часа при температуре 120-125° полиэтилен растворяют. В полученный раствор добавляют 6,5 г порофора (половинное количество), растворенного в 15 мл хлорбензола, и начинают сульфохлорирование смесью хлора и сернистого газа. Подача хлора цо реометру 1,76 мг1сек и сернистого газа 0,9 мг1сек. Через 20 минут температуру снижают до 98° и дальнейшее сульфо.хлорирование ведут при 98-96°. Вторую половину порофора добавляют через 1 час от начала сульфохлорирования. Общее время реакции 2 часа. По окончании процесса реакционную массу продувают азотом при 70-75° для удаления адсорбированных газов, разбавляют ацетоном в соотношении 1 : 1 (по объему) и высаживают метанолом. Высадившийся продукт (каучукоподобную массу) отжимают от метанола, измельчают и высушивают при 70-75°. Выход сульфохлорида 21,5 г с содержанием хлора 27,7% и серы .

Пример 2. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 2.i загружают 1150 мл хлорбензола, нагревают его до 115°, затем небольшими порциями в течение 1 часа 15 минут вводят 68 г полиэтилена (с молекулярным весом 68000) при температуре 115-125°. После растворения полиэтилена в раствор добавляют 0,34 г порофора, растворевного в 25 мл хлорбензола. Сульфохлорирование проводят в течение 1 часа при подаче хлора по реометру 9,4 мг/сек и сернистого газа 1,06 мг/сек. Температура при сульфохлорировании вначале 120-98° ( в течение 30 минут), а затем 98-96°. Вторую порцию порофора добавляют через 0,5 часа после начала реакции. По окончании процесса реакционную массу продувают азотом и высаживают паром. В высушенном после измельчения продукте {температура сушки 65-70°) находят хлора 22,2% и серы 1,75%. Выход сульфохлорида 87,5 г.

Полученные продукты сульфохлорированного полиэтилена низкого давления с различными молекулярными весами вулканизируют по следующему рецепту.

Сульфохлорированного полиэтилена100,0 вес. ч.

Окиси малния20,0

Канифоли2,5

Каптакса (меркаптобензотиазола)3,0

Дифенилгуанидина0,5

Свойства вулканизатов сульфохлорированного полиэтилена низкого давления в сравнении со свойствами вулканизаторов сульфохлорированного полиэтилена высокого давления приведены в следуюпхей таблице: