Способ определения формальдегида Советский патент 1987 года по МПК G01N30/06 G01N31/10 G01N33/18 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам хроматографического определения формальдегида с использованием химического метода в газовой хроматографии.

Целью изобретения является повышение чувствительности способа.

Пример 1. Хроматографическую колонку из нержавеющей стали длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют силохромом С-80, фракция 0,25-0,30 мм. В конец колонки перед входом в пламенно-ионизационный де- - тектор хроматографа ЛХМ-8МД помещают 0,3-0,5 г катализатора, содержащего оксид меди и гидр оокись натрия. Катализатор готовят из медной сетки с размером ячеек 0,05 мм весом 0,3 г. Сетку обезжиривают ацетоном, взвешивают, прокаливают на пламени спиртовки в течение 1 мин. Снова взвешивают и по разности определяют содержание оксида меди на сетке. В данном слуматографическим и колориметрическим (с фенилгидразином) методами.. Результаты приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, результаты анализа показали удовлетворительную точность предлагаемого способа.Погрешность способа, определенная для

10 трех измерений при критерии Стьюден- та 0,95, не превьааает 15%, что удовлетворяет требованиям промсанхимии.

Пример 2. Анализируют воздушную пробу, содержащую 16 мг/м фор15 мальдегида., Условия хроматографиро- вания аналогичны примеру 1. Пробу в хроматограф вводят с помощью медицинского шприца в количестве 2 мл. Пик формальдегида на хроматограмме

20 отсутствует. После этого вводят в испаритель хроматографа пробу дистиллированной воды в количестве 4 мкл с помощью микрошприца. На хроматограмме выписывается пик, соотчае оно составляет 0,036 г (12 мас.%). 25 ветствующий формальдегиду. КоличестСетку помещают в конец заполненной хроматографической колонки. Микрошприц заполняют 1 н; раствором гидроокиси натрия, взвешивают, впрыскивают н а сетку 75 мг (определяют повторным взвешиванием шприца). При этом соотношение оксид меди:гидроокись натрия составляет 91:9. Колонку помещают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе водорода (20-30 ) в течение 4ч при

температуру а 35 мл/мин,тем00°С. Объемго раствора фор- 40 логичны примеру

выписывается - ед пиком воды, с, время удержи

П р и м е р . мер ячейки 0,05 30 каливают в трубч в течение 5 мин меди на сетке с (1 мас.%). Сетк газохроматографи 35 микрошприцем на насыщенного рас ция (соотношени окись кальция 9

Условия хром

мостата колонок

Количественны методом абсолютн калибровки испол

45 ры формальдегид бы 6 мкл. Зависи формальдегида на концентрации его ная. Нижний пред

Количественный анализ проводят методом .абсолютной калибровки. Для калибровки используют водные растворы формальдегида с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 г/л. Объем пробы, вводимой в хроматограф микрошприцем, составляет 4 мкл. Зависимость высоты пика формальдегида от концентрации его в растворе линейная. Чувствительность способа 0,001 мг/мл.

Анализ водных растворов формальдегида проводят параллельно газохроматографическим и колориметрическим (с фенилгидразином) методами.. Результаты приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, результаты анализа показали удовлетворительную точность предлагаемого способа.Погрешность способа, определенная для

0 трех измерений при критерии Стьюден- та 0,95, не превьааает 15%, что удовлетворяет требованиям промсанхимии.

Пример 2. Анализируют воздушную пробу, содержащую 16 мг/м фор5 мальдегида., Условия хроматографиро- вания аналогичны примеру 1. Пробу в хроматограф вводят с помощью медицинского шприца в количестве 2 мл. Пик формальдегида на хроматограмме

0 отсутствует. После этого вводят в испаритель хроматографа пробу дистиллированной воды в количестве 4 мкл с помощью микрошприца. На хроматограмме выписывается пик, соотлогичны примеру

во формальдегида в пробе составляет 0,03 мкг.

П р и м е р 3. Медную сетку (раз- мер ячейки 0,05 мм) весом 0,4 г про- каливают в трубчатой печи при 300 С в течение 5 мин, родержание оксида меди на сетке составляет 0,004 г , (1 мас.%). Сетку помещают в конец газохроматографической колонки и микрошприцем наносят на сетку 75 мг , насыщенного раствора гидроокиси кальция (соотношение оксид меди: гидроокись кальция 97 :3).

Условия хроматографирования ана- 1

, температура термостата колонок 70°С.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Для калибровки используют водные растворы формальдегида. Объем вводимой пробы 6 мкл. Зависимость высоты пика формальдегида на хроматограмме от концентрации его в растворе линейная. Нижний предел измерения составляет 0,001 мг/мл.

П р и м е р 4. Медную сетку (раз- . мер ячейки 0,05 мм) весом 0,5 г прокаливают на пламени горелки. Содержание оксида меди составляет 0,060 г

(12 мас.%). Сетку помещают -в конец хроматографической колонки и шприцем наносят на сетку 50 мг Л н. раствора гидроокиси калия (соотношение оксид меди:гидроокись калия 95:5),по31

мещают колонку в хроматограф и кондиционируют при 220°С в токе водорода в течение 4 ч. После кондиционирования определяют содержание формальдегида в водных растворах. .

Условия хроматографирования аналогичны примеру 1, температура термостата колонок 190°С скорость газа-носителя (водорода) 40 мл/мин.

Время удерживания формальдегида 23 с I

Калибровочный график показал линейную зависимость высоты пика фор- мальдегида от концентрации его в .растворе.

Для определения оптимального состава катализатора.

Зависимость высоты пика формаль- дегида от содержания едко.го натра приведена в табл.2.

Как видно из табл.2, при содержании гидроокиси натрия 3-33 мас.% наблюдается высокая чувствительность способа по формальдегиду, а также линейная зависимость высоты пика формальдегида от содержания его в анали- :зируемом растворе.

5

15

18

52349

Предлагаемый способ может быть использован для анализа воздуха.При отборе 10 л воздуха через поглотис тель с 5 -мл воды со скоростью

0,5 л/мин чувствительность предлагаемого способа по формальдегиду составляет 0,5 мг/м , что на порядок вьппе, чем известного.

10 Формулаизобретения Способ определения формальдегида путем ввода анализируемой пробы в колонку с хроматографическим материалом с последующим гидрированием фор15 мальдегида в токе водорода над катализатором при повышенной температуре до метанола и определением его пламенно-ионизационным детектором, отличающийся тем, что,

20 с целью повышения чувствительности способа, в качестве хроматографичес- кого материала используют силохром С-80, в качестве катализатора - оксид меди в смеси с 3-33 мас.% гид25 роксида натрия, калия или кальция, гидрирование ведут при 170-190 С и после гидрирования проводят обработку катализатора водяным паром.

Таблица

Таблица 2

70 95 100

120 180 190

Редактор И.Рыбченко

Составитель С.Хованская Техред М.Моргентал

Заказ 5559/42

Тираж 776Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий П3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Продолжение табл.2

Корректор М.Шароши

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению формальдегида (ФА). Цель - повышение чувствительности способа. Определение ФА ведут вводом анализируемой пробы в колонку с силохромом С-80. Последующее гидрирование ФА проводят в токе водорода над катализатором (КТ) при 170-190°С до метанола, В качестве КТ используют оксид меди в смеси с 3-33 мас.% гидрок- сида натрия, калия или кальция. После гидрирования проводят обработку КТ водяным паром. Определение ФА проводят пламенно- ионизационным детектором. Чувствительность способа по ФА составляет 0,5 мг/м, что на порядок выше,чем в известном способе. 2 табл. i (Л G со ел to оо . со