Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида Советский патент 1992 года по МПК G01N27/26 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в исследовательской практике, а также нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности при установлении группового состава сероорганических соединений.

Известен способ определения сульфоксидов, который заключается в потенциомет- рическом титровании сульфоксидов хлорной кислотой в диоксане (титрант) в среде уксусного ангидрида (фон). При этом используют каломельный и стеклянный электроды.

Содержание серы сульфоксидной определяют по формуле

NHCIO4 3.2 VHCIO4

9 где N - нормальность титранта,

чео в ефшого

окет-ов ) в том ый

ре(1)

V - объем титранта израсходованного на титрование,

g - навеска образца

3,2 - коэффициент для пересчета на мас.% серы.

Известный способ применим для количественного определения индивидуальных сульфоксидов и концентратов сульфокси- дов, полученных окислением сульфидов, выделенных из нефтяных фракций серной кислотой.

Наиболее близким к предлагаемому является способ, заключающийся в предварительном выделении сульфоксидов из нефтяных фракций методом жидкостной хроматографии на катионитах. Сконцентрированные в спиртовой фракции сульфокси- ды затем титруют 0,01N хлорной кислотой в диоксане. В качестве фона используют смесь

v4 Јь О ГО 00

ы

бензола и уксусного ангидрида в соотношении 1:2.

Недостатком известного способа является необходимость концентрирования сульфоксидов путем применения жидкост- ной адсорбционной хроматографии.

Целью изобретения является упрощение анализа и расширение числа аналиэиру- емых объектов путем обеспечения возможности прямого определения суль- фоксидов в нефтях и газоконденсатах.

Поставленная цель достигается тем, что анализируемую пробу предварительно растворяют в хлороформе при 20-50°С с последующим добавлением уксусного ангидрида и титрованием известными приемами.

Полнота растворения определяется визуально - раствор прозрачен. Объем хлороформа так же как и уксусного ангидрида составляет 15 мл. Титрование проводим хлорной кислотой в диоксане. Объем приливаемого титранта составляет 0,1 мл.

Обычно величина скачка потенциала колеблется в пределах 50-80 мВ. По полученным данным строят кривую в координатах милливольты - миллилитры и определяют точку эквивалентности. Точку эквивалентности определяют по середине кривой скачка титрования. Количество сульфоксидов рассчитывают по формуле (1).

Применение предварительного растворения анализируемого образца в хлороформе связано с тем, что нефть и нефтепродукты (особенно высококипящие) плохо растворимы в уксусном ангидриде, что исключает проведение анализа известным способом.

Отличительным признаком предлагаемого способа является предварительное растворение образца в хлороформе с последующим добавлением уксусного ангидрида.

Нефти и нефтепродукты в уксусном ангидриде не растворяются. Образуется творожная масса и известным способом анализ провести не представляется возможным.

Пример. Навеску нефти 0,1289 г, взвешенную на аналитических весах, помещают в бюкс емкостью 75,0 мл и растворяют в 15 мл хлороформа при 50°С и перемешивании на магнитной мешалке. Затем в бюкс вносят 15 мл уксусного ангидрида. Темпера- тура раствора при этом снижается до 3530°С. Затем в бюкс опускают стеклянный и каломельный электроды, которые присоединены к рН-метр-милливольтметру (рН 34,0, рН 121). Температура раствора в бюксе к этому времени снижается до 25-20°С. Подводят к бюксу бюретку с раствором хлорной кислоты в диоксане (титрант). Нормальность раствора 0,0547. Включают мешалку и рН- метр-милливольтметр. Записывают исходный потенциал раствора и прибавляют 0,1 мл титранта. Записывают новый потенциал и т.д. Таким образом титруют до тех пор, пока не произойдет скачок потенциала, Обычно скачок потенциала для сульфоксидов колеблется от 400-800 мВ. После возникновения скачка потенциала добавляют еще несколько порций раствора и при отчетливо повторяющемся уменьшении прироста потенциала от прибавления равных количеств раствора прекращают титрование. По полученным данным строят кривую в координатах милливольты - миллилитры и определяют эквивалентную точку и объем раствора, пошедший на титрование.

Предлагаемый способ позволяет определить сульфоксиды в присутствии азотистых соединений. Если в анализируемой пробе присутствует основной азот, то на кривых титрования наблюдаются два скачка потенциала, соответствующие концу титрования основного азота и сульфоксидов. На искусственных смесях было показано, что основной азот не мешает количественному определению сульфоксидов.

Формула изобретения Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения числа анализируемых объектов путем обеспечения возможности прямого определения сульфоксидов в нефтях и га- эоконденсатах. анализируемую пробу перед потенциметрическим титрованием растворяют в хлороформе при 20-50°С с последующим добавлением уксусного ангидрида при объемном соотношении ингредиентов 1:1.

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности при определении сульфокси- дов в нефтях и газоконденсатах Сущность изобретения: способ осуществляется потен- циометрическим титрованием предварительно растворенной в хлороформе при 20-50°С пробы с последующим добавлением уксусного ангидрида при объемном соот ношении ингредиентов 1 1