Способ количественного определения диаминогуанидина гидрохлорида Советский патент 1979 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к cnocoOsiM количественного определения диаминогуанидина-гидрохлорида - исходного продукта в синтезе химкокцида. Диаминогуанидин-гидрохлорид получают конденсацией хлорциана с гидразин-гидратом в растворе поваренной соли,.далее его используют, не вьщеляя из реакционной смеси. Известные способы определения диаминогуанидина-гидрохлорида не позволяют определять его количество в указанной реакционной смеси, хотя точное определение диаминогуанидинагидрохлорида необходимо для правильного ведения-последующих стадий синтеза. Так, йодатный способ определения гйдразиновых групп, имеющихся в стру туре диаминогуанидина, не может быть использован для этой цели, вследстви того, что при этом титруется и гидразин-гидрохлорид, определяют таким образом сумг.1у этих продуктов 1 . К тому же реакция йодирования идет очень медленно и титрование заканчивается через 2-3 сут. Известен метод определения дис1милогуанидинп г-илрохлорида титрованием «четилатом натрия в диметилформамиде. Однако для осуществления этого способа приходится использовать взрывоопасный металлический натрий. Кроме того, растворы метилата натрия имеют повьшенную чувствительность к углекислоте воздуха 2, Целью изобретения являются количественное определение диаминогуанидина-гидрохлорида в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощение определения за использования более стабильных реагентов. Поставленная цель достигается потенциометрическим титрованием анализируемой пробы гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол при их объемном соотношении 1-5 : 5-1 с использованием в качестве растворителя смеси ацетона и этиленгликолн при их объемном соотноп ении 1 - 3 : 3-1 . Титрование проволят с помощью потенциометра любой марки с использованием электродов стеклянного и хлорсеребряного, заполненного насыщенным метанольным раствором йодида тетрабутиламмония. При титровании нл людается два скачка потенциала. Первый скачок соответствует концу титрования примеси гидразина-гидрохлорида, второй - концу титрования диаминогуанидина-гидрохлорида.

Идентификацию скачков потенциала проводили на чистых образцах.

Область скачков потенциала при титрбвании индивидуальных веществ и тех же веществ в смесях совпадает и равняется 50-150 мВ для гидразинагидрохлорида и 350-450 мВ для д аминогуанидина-гидрохлорида. Присутствие поваренной соли не влияет на результаты определений.

Содержание основного вещества (диаминогуанидина-гидрохлорида) вычисляют по формуле: (Vg-y-f) К 0,01255- 100 .„ , g ()

суммарный объем 0,1%ного раствора гидроокиси тетрабутилагФ ония, пошедший на титрование диаминогуанидина-гидрохлорида и гидразинагидрохлорида, мл; - объем 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония, пошедший на титрование до первого скачка потенциала, мл

0,01255 - количество диаминогуанидина-гидрохлорида, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмони

К - поправочный коэффициент к титру раствора гидроокиси тетрабутиламмония

9 - навеска.

Пример Л. 0,1323 г технического диаминогуанидина-гидрохлорида, содержащего в качестве примеси гидразин-гидрохлорид и поваренную соль, помещают в стакан для титрования, растворяют в 40 мл раствора ацетон/ /этиленгликоль (1:2). В стакан для титрования опускают стеклянный и хлорсеребряный электроды и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония

(ГОТБА), спуская титрант порциями по 0,1 мл, до появления первого скачка потенциала, что соответствует оттитровыванию гидразина-гидрохлорида. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (0,76 м рассчитьлвают содержание гидразинагидрохлорида в диаминогуанидинегидрохлориде. Затем титрование продолжают до появления второго скачка, спуская титрант порциями по 0,3 мл, что соответствует оттитровыванию диаминогуанидина-гидрохлорида. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (7,07 мл) рассчитвают содержание диаминогуанидина-гидрохлорида. Результаты анализа ,. данного образца и трех других приведены в табл. 1.,

Таблица 1

П р и м е р 2. На аналитических весах берут навеску смеси, которая содержит 89,61 вес.% (0,1468 г) диги «иногуанидина-гидрохлорида, 8,02 вес.% (0,0131) гидразина-гидрохлорила и 2,37 вес.% (0,0131 г) поваренной соли. Навеску помещают в стакан для титрования, растворяют в 40 мл смеси раствора ацетон/этиленгликоль (1:2), опускают в него стеклянный и хлорсеребряный электроды и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором ГОТБА до появления первого скачка потенциала, спуская титрант

порциями по 0,1 мл. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (3,48 мл) рассчитьтают содержание гидразина-гидрохлорида в смеси.

Затем титрование продолжают, спуская титрант порциями по 0,3 мл, до появления второго скачка потенциала, что соответствует оттитровиванию диаминогуанидина-гидрохлорида в смеДиаминогуанидин-гидрэхлорид

Гидразин-гидрохлорид

Поваренная соль

Диаминогуанидин-гидрохлорид

Гидразин-гидрохлорид

Поваренная соль

Диаминогуанидин-гидрохлорид

Гидразин-гидрохлорид

Поваренная соль Продолжительность определения 15 мин, погре1чность анализа менее 0,3%. Пример 3. Результаты определения содержания основного вещества

0,1316

1:3

1:5 0,1323

си. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (16 мл) рассчитывают содержание диаминогуаниди на- гидрохлорида в смеси. Содержание поваренной соли можно вычислить как разность между 100% и суммарным процентным содержанием диаминогуанидина-гидрохлорида и гидразина-гидрохлорида.

Результаты анализа данной и двух других смесей приведены в табл.2.

Таблица 2

-0,11

90,07

-О, 10

5,62 0,0 0,0 4,31

2,80

0,11

0,13 2,69 в техническом диаминогуанидине-гидрохлориде с использованием различных соотношений ацетон/этиленгликоль и бензол/метанол приведены в табл.3. Т, аблицаЗ Формула изобретения Способ количественного определе- ния диаминогуанидина-гидрохлорида титрованием анализируемой пробы в органическом растворителе, о т л ичающийся тем, что, с целью возможности определения в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощения определения, титрование ведут потенциометрически гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол при их объемном соотношении 1-5 : 5-1 ив качестве растворителя используют смесь ацетона и этиленгликоля при их объемном соотношении 1-3 : 3-1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Reim А,3. eta. The oxidation Di - and triaminoguanidine with Pottasium Dodate. Э. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, p. 4944. 2.Ries D., et aP. Titrations of Weak Acids and Bases Related to Nitroguanidine, Апаб. Chem. 1953, 27, р. I8l4.