Способ получения аллилвинилового эфира Советский патент 1987 года по МПК C07C43/16 C07C41/08 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения аллилви- нилового эфира формулы СН2 СНОСН2.СН , который находит применение в

качестве мономера при получении полимеров.

Цель изобретения - упрощение процесса.

П р и м.е р 1 (сравнительньй). Предварительно получают 30%-ный раствор аллилата калия при кипячении ал- лилового спирта с КОН (30 ч) с одновременной азеотропной отгонкой воды с бензолом. Загружают 13,9 г 30%-но- го раствора аллилата калия и 200 мл ДМСО в 1 л автоклав, подают ацетилен начальным давлением 10 атм и ведут реакцию 3 ч при 80°С. После охлаждения автоклава остаточное давление 3 атм. Выделение продуктов реакции осуществляют в вакууме, получают конденсат, содержащий аллилвиниловый и винил-1-пропениловый эфиры в соотно5

10

13537702

(0,2 моль) аллилового спирта, 2,0 г (0,05 моль) NaOH, 4,0 г (0,05 моль) CHjCOONa, 100 мл ДМСО и ацетилена под давлением 11 атм при получают 11,90 г аллилвинилового эфира чистотой 86,8% (выход 61,5%).

П р и м е р 6 (сравнительньй).. В 1-литровый автоклав помещают 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта, 4,0 г (0,1 моль) NaOH, 200 мл ДМСО, подают ацетилен под давлением 12 атм, нагревают при в течение 4 ч. Выделение продуктов реакции осуществляют 15 аналогично примеру 1. Получают 7,45 г смеси, содержащей 60,0% аллилвинилового эфира (выход 53,2%) и 38,4% винил- 1-пропенилового эфира.

Пример 7 (сравнительный). Из 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта, 3,2 г (0,08 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) CHjCOONa, 100 мл ДМСО и ацетилена под давлением 100 атм при

20

90 С за 3 ч получают 4,6 г сырого прошении 1:1. Суммарньй выход 12,4 г25 дукта, содержащего 57,2% винш1-1-про(73,8% в пересчете на аллиловьй спирт, пенилового эфира и 42,8% аллилвинило- т.е. выход аллилвинилового эфира 36,9%).

Пример2. В 1-литровьй автоклав з агружают 5,8 г (0,1 моль) ал- лилового спирта, 4,0 г (0,1 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) CH COONa, 200 мл ДМСО, подают ацетилен под давлением 12 атм и ведут реакцию 4 ч при 80 С. Остаточное давление ацетилена 4 атм. Выделение продуктов осу30

35

вого эфира. Выход 23,4%.

П р и м е р 8 (сравнительньй). Из 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта 3,2 г (0,08 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) CHjCOONa, 200 мл ДМСО и ацетилена под давлением 10 атм при . за 4 ч получают 1,5 г аллилвинилового эфира (выход 17,9%).

Таким образом, согласно предлагаемому способу в качестве катализатора используется смесь доступньпс гидроокиси натрия и ацетата натрия, тогда как по известному способу катализатор - аллилат калия - необходимо предварительно получать путем кипячения аллилового спирта с гидроокисью калия в .колонке с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с бензо- 4g лом в течение 30 ч. При этом по предлагаемому способу процесс ведут при 70-80°С, вьпсод целевого продукта 69,4-82% при содержании основного вещества 90,9-100%, тогда как по известному способу - при 80-95 С выход целевого продукта 71%, причем он загрязнен пентен-4-олом-1 и 1-винил- оксипентеном-4 и винил-1-пропенило- вым эфиром.

ществляют в вакууме (3-5 мм рт.ст.), получают 7,60 г аллилвинилового эфира чистотой 90,9%. Выход 82,2% (в пересчете на чистый(Продукт), т.кип.

68 С, 1,4045, d ;; 0,7970.

П р и м е р 3. Аналогично приме- ру 2 из 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта, 3,2 г (0,08 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) CHjCOONa, 200 мл ДМСО и ацетилена под давлением 12 атм при 7)°С за 4 ч получают 6,70 г аллилвинилового эфира (вь1ход 72,0%), чистота 100%.

Приме р 4. Аналогично примеру 2 из 11,6 г (0,2 моль) аллилового спирта, 6,4 г (0,16 моль) NaOH, 3,2 (0,04 моль) CHjCOONa и ацетилена под давлением 10 атм в 200 мл ДМСО при за 5 ч получают 12,64 г сырого продукта, содержащего 92,2%. аллилвинилового эфира (выход 69,4%).

П р и м е р 5 (сравнительньй), В условиях примера 2 из 11,6

90 С за 3 ч получают 4,6 г сырого пропенилового эфира и 42,8% аллилвинило-

вого эфира. Выход 23,4%.

П р и м е р 8 (сравнительньй). Из 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта, 3,2 г (0,08 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) CHjCOONa, 200 мл ДМСО и ацетилена под давлением 10 атм при . за 4 ч получают 1,5 г аллилвинилового эфира (выход 17,9%).

Таким образом, согласно предлагаемому способу в качестве катализатора используется смесь доступньпс гидроокиси натрия и ацетата натрия, тогда как по известному способу катализатор - аллилат калия - необходимо предварительно получать путем кипячения аллилового спирта с гидроокисью калия в .колонке с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с бензо- лом в течение 30 ч. При этом по предлагаемому способу процесс ведут при 70-80°С, вьпсод целевого продукта 69,4-82% при содержании основного вещества 90,9-100%, тогда как по известному способу - при 80-95 С выход целевого продукта 71%, причем он загрязнен пентен-4-олом-1 и 1-винил- оксипентеном-4 и винил-1-пропенило- вым эфиром.

55

Формула изобретения

Способ получения аллилвинилового эфира формулы

313537704

СН,-СНОСН2СН СНве органического производного щелочвзаимодействием аллилового епирта«ого металла используют ацетат натс ацетиленом при повышенной темпера-Рия, взятый в смеси с гидроокисью

туре и давлении 10-12 атм в присутст-натрия при молярном соотношении апвии катализатора, содержащего органи-лиловый спирт:гидроокись натрия:ацеческое производное щелочного металла, натрия соответственно 1:(П,8-1):

отличающийся тем, что, и процесс ведут при 7 0-80 С в

с целью упрощения процесса, в качест-среде диметилсульфоксида.

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения аллил- винилового эфира.- мономера для производства полимеров. Дпя упрощения процесса обработки аллшювого спирта (АС) ацетиленом в присутствии катализатора в качестве последнего используют СНдСОО в смеси с NaOH при молярном соотношении ACrNaOHrCHgCOOH 1: (0,8-1):0,2, и нагревают при 70- в среде диметилсульфоксида. Процесс ведут под давлением 10-12 атм. Способ позволяет получать выход целевого эфира до 82% чистотой 90,9-100% при меньшем нагревании реакционной смеси (70-80 С против 80-95 С). со СП со