Способ получения дивинилтеллурида Советский патент 1979 года по МПК C07F11/00 

Изобретение .Qj-HOCHTCH к новому способу получения не известного ранее соединения-дивинилтеллурида, которое может, найти применение как мономер, сомономер и полупродукт для органического синтеза и т. д. Известен способ получения циклического аналога дивинилтеллурида-теллурофена,основанный на взаимодействии диацетилена с теллуридом натрия в среде метилового или этило вого спирта при температуре от О до 20с. Однако этот способ не позволяет получить дивинилтеллурид. Целью изобретения является разработка нового способа получения дивинилтеллурида. Цель достигается описываемым спо собом получения дивинилтеллурида, заключающимся в том, что элементарный теллур подвергают взаимодействи с ацетиленом при давлении 10-20 атм температуре до 90-140 с, преимущест венно при 110-120 С, в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды В среде полярного апротонного растворителя, обычно выбранного из ряда гексаметилфосфортриамид (ГМФТА), диметилсульфоксйд (ДМСО) , диметиловый эфир этиленгликоля, дивинилрвыи эфир диэтиленгликоля. Выход целевого продукта 54%. П р и ме р 1. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, 165 ivui ГМФТА нагревают при 110-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 10 атм, всего подают 21 л ацетилена) в течение 6 ч. Затем реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 11,1 г дивинилтеллурида (ДВТ) . Выход 54%; т. кип. 130°С/72-0 Мм рт. ст. П 1,6120, 64° 1,7065, LD 5о 12,2 мг/кг. ДВТ - тяжелая, маслянистая жидкость желтого цвета с сильным специфическим запахом, растворим в эфирах, спиртах, углеводородах, кетонах, не растворим в воде. Хранят его в закрытой таре, на воздухе он постепенно темнеет. В ПМР-спектре (ТМС, ССбд) полученного соединения винильный фрагмент проявился квартетом СИ протонов при 7,05 м.д., двумя дублетами метиленовых протонов с 6.30 и 5.84 м. д., 10,2 Гц (цис) и 17,6 (транс). Ж-спектр, см- : 1574 (л)) , 2928, 2985, 3018, 3066(, , - СН-), 905, 962, 1230, 1370 , f v% 515, 550 ( -VC-Te) . Пример2. 19,2 г теллура . 7 т -Vcinnv/ a 16,8 г едкого кали, 6 мл воды, 165 ГМФТА нагревают в автоклаве емкость 1 л при 90-100°С под давлением ацетилена (начальное давление 12 атм, всего подают 20 л ацетилена) в течение 10 ч, после чего реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 4,2 г ДВТ. Выход 20%. Примерз. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, 165 ГМФТА нагревают при 130-140°С в авт клаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 11 атм, всего подают 21 л ацетилена) в течение 6 ч. Реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 12 г фракции, собранной в интервале температур 120-140°С. Фра ция, содержащая (по данным ГЖХ) 8,3 г ( выход 40%.) ДВТ и 4т примеси, близкой по температуре кипения к ДВТ, образуется в результате частичного разложения ГМФТА (icaK показ вают контрольные опыты). П-р и м е р 4. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, 150 Д11СО нагревают при 110-120С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление 12 ат всего подают 14 л ацетилена) в тече ние 6 ч. Реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой выделяют 10 г фрак ции, кипящей при 130-170°С, содержащей (по данным ГЖХ) 6,2 г (выход 30%) ДВТ, 3 г и две неидентифи цированные примеси. Повторной много кратной ректификацией получают 4,9 (24%) ДВТ. . , Пример 5. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды и .150 мл дивинилового эфира диэтилен гликоля нагревают при 1,10-120°С в автоклаве емкостью 1 л под давление ацетилена (начальное давление 11 ат всего подают 16 л- ацетилена) в тече ние 6 ч. Реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 24 г ДВТ Выход 11%. образом, предлагаемый способ 9зволяет осуществить в мягких условиях прямойсинтез (из элемента и rrnc ацетилена.) дивинилтеллурида - не известного ранее перспективного элементоорганического бифункционального мономера и реагента. Преимуществами такого способа являются также его одностадийность, простота технологического оформления и достаточнр ВЫСОКИЙ выход целевого продукта. П р и м е р 6. Получение дивинилтеллурида с использованием в качестве катализатора едкого натра. 19,2 г теллура (0,15 г-атом), 12 г (0,3 моль) NaOH, 8 мл (0,44 моль) воды, 165 мл ГМФТА нагреваютпри 110-120 с в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена 11 атм. (всего подают 20 л ацетилена) в течение 6 ч. Затем реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 8 г (0,044 моль) ДВТ. Выход 38%. Формула изобретения 1.Способ получения дивинилтеллурида, отличающи.Ися тем, что элементарный теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом при температуре 9О-140°С, давлении 1020 атм в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды в среде полярного апротонного растворителя. 2.Способ по п. 1, отличаю-, щ и и с я тем, что в качестве апротонного растворителя берут гексаметилф.осфортриамид (ГМФТА) , диметилсульфоксид (ДМСО), диметиловый эфир этиленгликоля, дивиниловыи эфир диэтиленгликоля. 3.Способ по п. 1, отлича юад и и с я тем, что процесс ведут при. температуре 110-120с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. x.ciiem, Зое- Per-kon Trans, FrpnctueCei,Frensesco,Tubicctio, Aedo, ч. 2, 2, 1971, 199-203.