Способ получения цис-винил-1-пропенилового эфира Советский патент 1988 года по МПК C07C43/16 C07C41/08 

Изобретение относится к усоверенствованному способу получения цис-виниЛ-1-пропенилового эфира форулы ....

н н

С

/ х

. СН ,

который находит применение в качест- ig не мономера для обеспечения получения стереорегуляриых структур и поупродукта в органическом синтезе.

Целью изобретения является повыение выхода целевого продукта и уп- щ рощение процесса.

П р и м е р Г. В реакционнуто колбу, снабженную термомйтром и трубками для подачи и сброса газа, загружают 2,80 г (0,05 моль) порощко- JQ образного КОН и 50 мл ДМСО, нагревают при перемешивании до 100-110 С и медленно охлаждают. В охлажденную до С реакционную смесь добавляют 1,45 г (1,7 мл) (0,025 моль) аллило- 25 вого спирта, насыщают ДМСО ацетиленом. После насьщения включают обогрев, десорбированный ацетилен сбрасывают. Реакцию осуществляют при по- стоянном интенсивном перемешивании п при 88 С в течение 3 ч, пока идет поглощение ацетилена. Затем реакционную массу охлаждают, отдувкой в акууме (20-25 мм рт.ст.) в охлажденную ловушку собирают продукты реакции. Получают 1,85 г продуктов, содержащих 95% цис-винил-1-пропе- нилового эфира (выход 88,1%, т.кип. 59-60°С, п1 1,4190, d 0,7966). ИК- спектр (): 845, 950, ИЗО, 1195, 1325, 1633, 1670, 3045, (С11 -СНО), Спектр ПМР (CDCl,, - , м.д.): 6,46 к (); 4,46 д.д; 4,14 д.д. .(СН,СНО), Т,,« 1,9Гц, ,6 Гц, J,, 14 Гц, 6,18 д.к (); 4,68 влгоожденный октет (); 1,63 д.д. (CHj),,l Гц, ,8 Гц.

Пример 2. В смесь, приготовленную аналогично примеру 1 из 1,45 г (1,7 мл) (0,025 моль) аллило- 50 вого спирта, 1,40 г (0,025 моль) КОН и 50 мл ДМСО, нагретую до 88°С, при перемешивании подают ацетилен в Течение 2,5 ч. Получают 1,47 г сырого продукта, в котором содерясится gg 85% цис-винил-1-пропенилового эфира , (выход 59,5%).

Пример 3. В смесь 1,45 г (0,025 моль) аллилово о спирта.

2,80 г (0,050 моль) КОН и 50 мл ДМСО нагретую -до- ВО с, при перемешивании подают ацеТ5 пен -в течение 5 ч. Получают 1,7 г цис-винил-1-пропенилово- го эфира с чистотой 95% (выход 76,9%).

.. В аналогичных условиях из 1,45 г (0,025 моль) алли- лового спирта, 2,80 г (0,050 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена при ЮО С за 2,5 ч получают 2,0 г (88,1% цис-винил-1-пропенилового эфира с чистотой 92,5%.

И р и м е р 5, Из ,45 г (0,025 моль) аллилового спирта, 2,80 г (О,,050 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена при 75 с за 4 ч получают 1,28 г (57,9%) циc-винил-l пpoпeни- лoвoгo эфира с чистотой 95%.

П р и м е р 6. Из 2,90 г (0,050 моль) аллилового спирта, 1,40 г (0,025 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена при 80°С за 4,5 ч получают 2,55 г сырого продукта, содержащего 71,6% цис-винил-1-пропени- лового эфира (выход 43,5%).

П р и м е р 7. Аналогично из 1,45 г (0,025 моль) аллилового спирта, 2,80 г (О,.050 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена за 2,5 ч при 1054 получают 1,9 г (86,0%) цис- винил-1-пропенилового эфира с чистотой 95%.

Разработанный способ получения цис-винил-1-пропенилового эфира позволяет получать целевой продукт с выходом 43,5-88,1% вместо 2% по известному способу, способ основан на доступном сырье - аллиловом спирте и ацетилене, прост, одностадиен и осуществляется при атмосферном давлении.

Формула изобретения

1. Способ получения цис-винил-1- пропенилового эфира формулы

Н Н

N /

CH;i

на Основе ацетилена при повьшенной температуре в присутствии гидрокси- да калия и диметилсульфоксида, о т- л и чающи йс я Тем, Что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ацетилен

3J338327

подвергают взаимодействию с аллипо- 2, Способ по п. I, отличи- вым спиртом при 80-100 с и молярном ю ftj и и с я тем, что процесс пррво- соотнршении аллиловый спирт:гйдрок- дят пря объемном соотношении аляило- сид калия.1:1-2.вый спирт:д метилсульфоксяд I; 15-30.

Составитель М.Меркулова.

Редактор Л.Купрякова Техред М.Дипык Корректор А.Эммокосов

Заказ 3386Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению цис-винил 1-пропенилового эфира (виз), который применяется для получения стереорегулярных структур полимера и полупродукта в органическом синтезе. Повышение выхода ВПЭ и упрощение процесса достигаются проведением его в иных условиях. Синтез ВПЭ ведут из ацетилена и аллилового спирта (АС) в присутствии гидрокси- да калия (ГК) и диметилсульфоксида при 80-100 с и молярном соотноше нии АС:ГК 1:1-2, АС:диметш1формамид 1; :15-30. Способ позволяет использовать доступное сырье, проводить процесс при атмосферном давлении в одну стадию с получением 43,5-88,1%, выхода против 2% по известному способу. I з.п. ф-лы.