Способ получения алливинилового эфира Советский патент 1978 года по МПК C07C43/16 C07C41/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к усовершенсгвованному способу поаучения аппипвинипси вого эфира, который находит широкое применение в качестве полупродукта в промышленном органическом синтезе. Известен способ получения аппипвинипового эфира, заключающийся в- том, что смесь винилбутипового эфира и аппилового спирта перегоняют при 87С в присутствии ацетата ртути с последующим фракционированием дистиллята. Выделенный аллилвиниловый эфир (70 %-ной чистоты) промывают водой, сушат, дважды фракционируют и получают аллилвиниловый эфир, 99,5 %-ной чистоты с выходом ЗО % l. Недостаток такого способа - низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому сп собу является способ получения алгшлвинилового эфира, заключающийся в том, чго смесь винилбутилового эфира с аллиловым спиртом при мольном соотношении ,5 кипятят в присутствии ацетата рту ти и бензойной кислоты в течение 2 ч. Затем аплилвиниповый э4мр отгоняют при 60-7О С, остаток в колбе кипятят еще ЗО мин и отгоняют смесь аллилового спирта с аллипЬиниповым э4мром. Обе фракции объединяют, и вновь peiaгоняют, выход целевого продукта дости- . гает 48 % 2. Процесс осуществляют в течение 4-5 ч. Недостаток этого способа - сравнительно невысокий выход целевого продукта. Кроме того, для выделения целевого продукта в чистом виде при осуществлении реакции в избытке алпипового спирта, дающего азеотропные смеси как с исходным винипбутиловым, так и целевым аппилвиниловым эфиром, необходимы многократные перегонки. Цепь изобретения - увеличение выхьгда целевого продукта и упрощение процесса. Это достигается тем, что ссяласно предложенному способу получения аллил- винилового э4жра путем обрабсГгки аллилового спирта винилируюшим агентом при нагревании в присугсгвии ацегата ргуги и бензойной киспогы в качестве винипи{эуюшего агента применяют .1 винилокси- -2-этоксиэтан и процесс ведут при 7О8О С и моаьном соотношении 1-винипокси-2-этоксиэтан: аппиповый спирт, равном соответственно 2:1, обычно с поспедующей обработкой реакционной смеси безводным поташем. Время реакции составляет 1,5-2 ч, выход целевого продукта 69 %. Предложенный ;пособ позволяет увеличить в 1,5 раза выход целевого продукта, отсутствие в реакционной смеси избытка аллилового спирта облегчает выделение аллилвинилового эфира в чистом виде, а применение поташа для нейтрализации катализатора предотвращает тече-ние обратной реакции, исключает необходимость проведения процесса в две стади что ведет к сокращению времени реакции Пример. Смесь 6,6 г {О,О4 М1 ля) ацетата ртути, 2,5 г (0,02 моля) бензойной кислоты и 236,24 г (2 мопя 1-винипокси -2-этоксиэтана вносят в стеклянный реактор и после пол.ного pac ворения катализатора прибавляют при перемешивании 58,08 г (1 моль) аллипового спирта. Реакционную смесь нагре вают 2 ч. при &0°С, нейтрализуют поташем, фильтруют и разгоняют на колонке. Получают 58,4 г (69 %) аллилвикилового эфира, т.кип. 67 C,njjl,405O, d4o,7963, MR.JJ: найдено 25,86; вычислено 25,94. Формула изобретения Способ получения аллилвинилового эфира обработкой аллилового спирта ви нилирующим агентом при нагревании в присутствии ацетата ртути и бензойной кислоты, отличающийся- тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения прТоцесса, в. качестве винилирующего агента применяют 1-винипокси-2-этоксиэтан и процесс ведут при 7О-80 С и мольном соотношении 1-винилокси-2-этоксиэтан: аллиловый спирт, равном соответственно 2:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Шарль П. и др. Дибензокси-151-пентглза,Органическая химия , 3J., №10, Со 3406-3407, 1966. 2.Морлян Н. М. и др. Аллилвиниловый эфир. Сб. Методы получения хим ческих растворов и препаратов , вып.23, М., с. 5-6, 1971.