Способ получения арилсульфохлоридов Советский патент 1961 года по МПК C07C309/86 C07C303/12 

Известные способы получения ароматических сульфохлоридов путем вза1 моде 1ствия ароматических сульфокислот с тиоиилхлоридом требуют проведения синтеза длительное время при повышенной температуре, что вызывает образование нежелательных хлорированных в ядре побочных продуктов, или же требуют применения в качестве катализатора диметилформампда, что позволяет вести реакцию при 80-90° и нормальном давлении; однако высокая стоимость диметилформамида значительно повышает стоимость конечного продукта.

Предложенный способ получения арилсульфохлоридов свободен ог указанных недостатков и заключается во взаимодействии арилсульфокислоты и тионилхлорида при нагревании в присутствии в качестве катализатора серной кислоты.

При проведении синтеза по предложепному способу, с целью извлечения тионилхлорида из отходяш,их газов, последние пропускают через расплавленную арилсульфокислоту, содержаш,ую каталитическое количество серной кислоты.

Пример 1. В реактор, снабженный быстроходной мешалкой, рубашкой для подогрева или охлаждения и обратным холодильником загружают 2,7 вес. ч. хлорнстого тиснила (4,5-кратный избыток), 0,14 вес. ч. концентрированной серной кислоты, включают мешалку, начинают подогревать и постепенно вводят 1 вес. ч. расплавленной п-хлорбензолсульфокислоты. Температуру в реакторе поддерживают 75-80°; по истечении 1 часа выделение НС1 и SOj прекрашается, реакцию считают закончеиной и отгоняют избыток хлористого тионила. Образовавши1 ся п-хлорбензосульфохлорид выделяют известными приемами. Получают 1,06 вес. ч. п-хлорбензосульфохлорида, что соответствует выходу 96- 98% от теоретического.

Аналогичные результаты получают, если серную кислоту вводигь вместе с п-хлорбензолсульфокислотой.

№ 135482 2

При получении хлорангидрида по описанному методу, но без кат.а лизатора серной кислоты, выхода в 95% достигают через 7-8 часов.

Пример 2. Аналогично примеру 1 путем взаимодействия 3,4 вес. ч. хлористого тиснила, 1 вес. ч. бензолсульфокислоты в присутствии 0,15 вес. ч. концентрированпой H2SO4 получают 0,99 вес. ч. бензосульфохлорида с выходом в 90% от теоретического.

Такие же результаты получают при применении техпическо1о хлористого тионпла, содержащего примеси SO2C12 и SCU.

Выделяющаяся при описанных реакпиях смесь ПС1 и SO2 уносит : собой значительные количества хлористого тионила. Для его улавливания отходящие газы охлаждают, конденсируют основную часть хлористого тионила, а затем пропускают газы через расплавленную сульфокислоту, к которой добавлено каталитическое количество H2SO4. При этом хлористый тионпл полностью поглощается и обработанную таким образом сульфокислоту направляют в реактор для получения арилеульфохлорида.

Предмет изобретения

1.Способ получения арилсульфохлоридов взаимодействием арилсульфокислоты и тионилхлорида при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а ю . и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода, в качестве катализатора применяют серную кислоту.

2.Прием выполнения способа по п. (.отличающийся тем, что, с целью извлечения тиопилхлорида из абсорбционных газов, последние пропускарот через ;асплавл нную арилсуль(|)оккслоту, содержащую каталитическое количество серной кислоты.