Способ получения 2-винилпиридина Советский патент 1961 года по МПК C07D213/127 

Известен способ получения 2-зи11илпиридина конденсацией а-пи«олина с формальдегидом в избытке а-пиколина с последующей дегидратацией образующегося 2-пиридилэта1юла в автоклаве с применением катализатора под давлением 60 атм в атмосфере водорода при повыщенной температуре в пределах 150-250°.

Предложенный способ получения 2-винилпиридина отличается от известного тем, что, с целью сокращения технологического цикла, смягчения условий процесса и уменьщения удельного веса побочных реакций, -конденсацию ведут при игг;)езании с незначительным избыточным давлением до 10 атм и отсутствии катализатора с использова«ием избыточного а-пиколина и частично непрореагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа для сохранения г.остоянной концентрации.

Взаимодействие а-пиколина с 27%-ным водным раствором формальдегида протекает при молярном соотнощении 4,3:1.

Реакцию ведут в автоклаве непрерывного действия без применения водорода в атмосфере инертного (природного или коксового) ггза с последующей дегидратацией образуюп егося 2-пиридилэтанола. Дегидратацию осуществляют путем взаимодействия с щелочью 40%-ным раствором едкого калия или натрия.

Выход конечного продукта составляет около 90% на израсходованный а-пиколин.

Полезность предложенного способа получения 2-винилпиридина заключается в том, что он позволяет сократить производственный цикл, уменьшить количество побочных реакций.

№ 135488- 2

Пример. В автоклав, снабженный электрообогревом, мешалкой, трубкой для подачи газа и карманом для термометра, загружают 1,5 кг технического а-пиколина и 410 г 27%-ного водного раствора формалина с уд. в. 1,064.

В автоклав вводят инертный газ, природный или коксовый, (возможно и без него) таким образом, чтобы «ачальное давление в автоклаве составляло О-10 атм и по достижении температуры 165° (при начальном давлении, равном 10 ати реакцию ведут в пределах 1,5- 2 час. Затем реакционную массу выгружают из автоклава и разгоняют на фракции. Фракцию 7 и // в количестБе 1570 г отгоняют до 140° при нормальном давлении, а затем до ПО-120° -при давлени и 10 мм рт. ст. Эта фракция состоит из избыточного а-ликолина и воды.

Титрованием в ней определяют содержание а-пиколина, равное 1275 г таким образом, расход а-пиколина. на опыт составляет 225 г. Следующую фракцию отбирают в пределах температуры 120-175° при 100 мм рт. ст., которая представляет 2-пиридилэтанол.

Смесь а-пиколина и воды в количестве 1570 г возвращают в реакцию конденсации с формальдегидом (без выделения а-пиколина), добавляют израсходованное количество а-пиколииа в количестве 225 г и соответствениое количество пара-форма для получения 27%-ного раствора формальдегида. Режим конденсации в автоклаве остается тот же.

Вторую стадию дегидратации 2-пиридилэтанола производят известными методами: обработкой 4-5%-ными КОН или NaOH, или 40%-ным NaOH при нагревании этой смеси в пределах 40-50° в течение 1- 1,5 часов пр.и разрежении до 20 мм рт. ст. или при атмосферном давлении, или же пропусканием 2-пиридилэтанола через катализатор АЬОз при 220-300° с о-бъемной скоростью равной 0,3.

Предмет изобретения

Способ получения 2-вииилпиридина конденсацией а-пиколина с формальдегидом с носледующей дегидратацией образующегося 2-пиридилэтанола, отличающийся тем, что, с целью сокращения технологического цикла, смягчения условий процесса и уменьшения удельного веса побочных реакций, конденсацию ведут при нагревании с незначительным избыточным давлением в отсутствии катализаторов с использованием избыточного а-пиколина и частично непререагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа для сохранения постоянной концентрации.