Способ получения дивинилового эфира тиодигликоля Советский патент 1987 года по МПК C07C149/14 

1

136

Изобретение относится к усовершенствованию снособа получения дивини- лЪвого эфира тиодигликоля формулы

Cll CEOCR CE SC R CE OCH

(1)

который может найти применение в различных органических синтезах.

Цель изобретения повьшдение выхода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается проведением взаимодействия винил-2-хлорэтилов го эфира с сульфидом натрия при молярном соотношении исходных реагенто равном 1:0,5,.,1,и температуре 20 „, „ 90°С в присутствии четвертичной аммониевой соли, предпочтительно катамина ,N(CH,)CH CgH5lCl или триэтилбензиламмонийхлорида, в количестве 2-5 мол«% от взятого винил- 2-хлорэтилового эфирао

Пример 1 о В реакционную колбу помещают 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия , 21,3 г (0,2 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 4,2 г (3,0 мол.%) катамина АБ и гшгревают при с энергичным перемешиванием 3 ч. Для растворения образовавшегося хлористого натрия добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют и подвергают перегонке Получают 1,8 г винил-2- хлорэтилового эфира и 15,7 г (90,2% от теории) дивинилового эфира тиодигликоля. Выход 98,7% на вступивший в реакцию винил-2-хлорэтиловый эфир, т.кип. 90° С (3 мм рТоСТс,), 1 ,4900,

Найдено,%: С 55,20 55,21; Н8,16 8,20; S 18,37, 18,30,

,

.Вычислено,%; С 55,14, Н 8,10, S 18,40.

ИК-спектр, 820, 970, 1200, 1320, 1615, 3050 (характеристические полосы поглощения винилоксигруппы)о ПМР-спектр (ССЦ, 5 м.д,):

ь

;с С

/н.

,

6,38 д,д. (Н,), 4,10 д„д. (Нд), 3,90 д,д. (На), JrpoHc 1 Гц, J,e 7,5 Гц, Jrew 3,0 Гц, 3,78 т ,(ОСН), 2,73 т (SCH,,), J 7,0

02

Пр и мер 2, 10,6 г (0,1 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 18,0 г (0,075 моль) сульфида натрия, 3,5 г (5 мол,%) 50%-ного водного раствора катамина АБ нагревают при 60 С в течение 5 ч, получают 0,4 винил-2- хлорэтилового эфира и 7,9 г (90,8% от теории) целевого продукта. Выход 94,3% на вступивший в реакцию винил- 2-хлорэтиловый эфир,

Пр и ме р 3,5,3 г (0,05 моль) винш1-2-хлорэтиловог6 эфира, 12,0 г (0,05 моль) сульфида натрия, 0,57 г (5 моло%) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 90 С 5 ч, получают 0,9 г винил-2-хлорэтилового эфира и 3,4 г (78,2% от теории) продукта. Выход 94,2% на вступивший ви- нил-2-хлорэтиловый эфир,

П р и м е р 4, 5,3 г (0,05 моль) винил-2-хлорэтилового эфира 9,0 г (0,037 моль) сульфида натрия, 0,57 г (5 мол,%) триэтилбензиламмония хло- ристого нагревают при 60°С 3ч, получают 0,5 г винил-2-хлорэтилового эфира и 3,4 г (78,27, от теории) про- дукта„ Выход 87,2% на вступивший винил- 2- хлор этил о вый эфир, Пример5„21,3г(0,2 моль)

винил-2-хлорэтилового эфира, 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия, 3,0 г (2 моло%) 50%-ного водного раствора катдмина АБ нагревают при 2 ч, получают 4,2 винил-2-хлорэтилового эфира и 13,5 г (77,6% от теории) продукта Выход 96,4% на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир

Пример 6, 21,3 г (0,2 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 24,0 г (0,1 моль) сульфида натрия, 4,2 г (3 моло%) катамина АБ нагревают при 60 С 2 ч, получают 4,8 г винил-2- хлорэтилового эфира и 12,7 г (73,0% от теории) продукта Выход 94,1% на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир.

Пример 7о 10,65 г (0,1 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 18,0 г (0,075 моль) сульйида натрия, 0,7 г (1 мол,%) 50%-ного водного раствора катамина АБ нагревают при 60 С 5 ч, получа -зт 5,0 г винил- 2-хлорэтилового эфира и 4,0 г (46,0% от теории) продукта. Выход 87,0% на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир,

П р и м е р 8„ 5,3 г (0,05 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 12,0 г (0,05 моль) сульфида натрия, 0,57 г

.313

(5 моло%) триэтилбензиламмония хлористого перемешивают при 20°С 6 ч, получают 3,6 г винш1-2-хлорэтилово- го эфира и 1,2 г (28,0% от теории) продукта. Выход 71,4% на вступивший винил-2-хлор этиловый эфир,

П р и м е р 9о 10,65 г (0,1 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 24,0 г (0,1 моль) сульфида натрия, 0,23 г (1 моЛа%) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 90°С 4 ч, получают 1,2 г винил-2-хлорэтилового эфира и 2,8 г (32,3% от теории) продукта. Выход 36,3% на вступивший винил- 2-хлорэтш10вый эфир о

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении, технологичен (исключено использование метанола и сокращено время процесса до 3 ч про- тив 10 ч) и позволяет получать диви- ниловый эфир тиодигликоля с выходом 71-99 против 43% по известному мето- ДУь

40 Формула

изобретения

1, Способ получения дивиннлового эфира тиодигликоля формулы

CHj CHOCH.CH2SCH2CHj OCH СНг

взаимодействием винил-2-хлорэтилово- го эфира с сульфидом натрия, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят при молярном соотношении исходных реагентов, равном 1:0,5,,,1 соответственно, и температуре 20, о о90 С в присутствии четвертичной аммониевой соли в количестве 2,о,5 мол,% от взятого вйшш-2-хлорэтилового эфира, 2, Способ по По 1, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что в качестве четвертичной аммониевой соли используют катамин АБ или триэтилбензиламмо- нийхлорид.

Изобретение относится к ациклическим меркаптанам, в частности к -получению дивинилового эфира тиодигликоля (ВЭГ), который может найти применение в различных органических синтезах. С целью повьшения выхода ВЭГ и упрощения процесса взаимодей- ствие винил-2-клорэтш1ового эфира (ВХЭ) с сульфидом Na проводят при молярном соотношении 1:0,5-1 и 20- 90°Ct Процесс проводят в присутствии катамина АБ или триэтиленбензилам- мониихлорида (в качестве четвертичной аммониевой соли) в количестве 2 - 5 мол.% от взятого ВХЭо Время процесса сокращается до 3 ч против 10 ч с выходом ВЭГ 71-99% против 43% по известному методу 1 з.п. ф-лыо (Л с: :А:) 05