СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛГОРЧИЧНОГО МАСЛА Советский патент 1995 года по МПК C07C331/22 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллилгорчичного масла формулы
СН₂ СН СН₂ N С S, которое используется в органическом синтезе, в медицине при изготовлении перцовых пластырей, различных растираний.

Целью изобретения является упрощение процесса.

В качестве катализатора катамина АБ-четвертичной аммониевой соли общей формулы
R где R алкил С₁₀-С₁₈.

П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой при температуре 20^оС помещают 76 г (1 моль) аммония роданистого, 77 г (1 моль) аллила хлористого, 54 мл воды и 1,7 г катамина АБ и начинают постепенно нагревать пока закипит аллил хлористый (42-44^оС). В течение часа температуру постепенно повышают до 90^о С и перемешивают при этой температуре 2 ч.

Затем смесь охлаждают до 20^оС, добавляют 60 мл воды для полного растворения аммония хлористого, перемешивают и дают отстояться в течение 15 мин. Водный слой сливают, а органический слой (аллилгорчичное масло) сушат над хлористым кальцием (10 г), фильтруют и перегоняют, собирая фракцию при 61-62,5^оС /40 мм. Получают 92 г (92%) аллилгорчичного масла, представляющего собой бесцветную жидкость. Т.кип. 150,4^оС; n_D²⁰ 1,529; d₄²⁰ 1,0160. Т.кип. 149,5-151,5^оС; n_D²⁰ 1,5270-1,5310; d₄²⁰ 1,0150-1,0200.

П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 при 95^оС. Из 97,16 г (1 моль) роданистого кадмия, 77 г (1 моль) аллила хлористого, 0,5 г катамина АБ и 54 мл воды получают 89 г (89%) аллилгорчичного масла. Т.кип. 150,6^о С; n_D²⁰ 1,5300; d₄²⁰ 1,0170.

П р и м е р 3, Процесс проводят аналогично примеру 1. Берут 76 г (1 моль) аммония роданистого, 77 г (1 моль) аллила хлористого, 3 г катамина АБ, 81 мл воды. Продукт выделяют следующим образом: заменяют обратный холодильник нисходящим и при 96-98^оС острым паром с водой отгоняют аллилгорчичное масло. Добавляют к отгону 20 г хлористого кальция. Водно-солевой слой сливают, органический слой сушат над хлористым кальцием, фильтруют. Получают 90 г (90%) аллилгорчичного масла. Т.кип. 150,5^оС; n_D²⁰ 1,5280; d₄²⁰ 1,0160.

П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 3. Из 76 г (1 моль) аммония роданистого, 77 г (1 моль) аллила хлористого, 5 г катамина АБ, 200 мл воды получают 90 г (90%) аллилгорчичного масла. Т.кип. 150,8^о С; n_D²⁰ 1,5300; d₄²⁰ 1,0190.

Соотношение роданида и воды 1:3-4,5 является оптимальным. При уменьшении количества воды ниже указанного предела уменьшается растворимость роданида в воде, что влияет на скорость реакции (а это приводит к уменьшению выходу продукта), а при увеличении количества воды выше верхнего предела выход аллилгорчичного масла не изменяется, но уменьшается производительность реактора.

Таким образом, данный способ позволяет исключить органический растворитель и упростить выделение целевого продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛГОРЧИЧНОГО МАСЛА взаимодействием хлористого аллила с роданидом аммония при температуре от 20^oС до температуры кипения растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие осуществляют в водной среде в присутствии катализатора - четвертичной аммониевой соли общей формулы

где R алкил C₁₀ C₁₈, при мольном соотношении роданида аммония к воде, равном 1 3,0 4,5.