Способ получения дибензилового эфира Советский патент 1983 года по МПК C07C43/205 C07C41/01 

Изобретение относится к способу получения дибензилового эфира, который находит применение как полупр дукт в органическом синтезе Известен способ получения просты эфиров, в том числе и дибензилового эфира, взаимодействием бензилхлори да с водным раствором щелочного металла в присутствии катализатора индивидуальной четвертичной аммони евой соли общей формулы где R, R21 R,,, углеводородны радикал ,- Q-P, N; А -анион, при 40-100°С, в частности тетра- н-бутиламмонийбисульфата, при 65°С Недостатком данного способа является получение дибензилового эфи ра с невысоким выходом. Так за 1,5 выход равен 19%, за 3 ч - 28% и 19 ч - 54%, Наиболее близким к изобретению является способ получения простых эфиров, в частности дибензилового эфира, взаимодействием аралкилгало генида при 40-100 С с водным раствором едкой щелочи, в частности бен зилхлорида, с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора - индивидуального тетрабутйламмонийбисульфата (ТБАБ), выбранного из группы соединений общей форму лы RjRjRjR i А, где R , R, Rj, R углеводородный радикал С , Q-P или N; А - анион, и ацетата натрия при 65°С. Выход целевого продукта за 1,5 ч - 85%, за 3 ч - 99%, за 19ч100% 2 . Недостатком известного способа является применение труднодоступного и дорогостоящего катализатора ТБАБ и наличие второго катализатора Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу пол чения дибензилового эфира взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора - смеси четвертичных аммониевых солей при 60-100°С, в качестве катализатора используют смесь диметилбензил (С И -С алкиламмоний хлоридов. Пример 1. Получение дибензилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,66 г (0,1 моль) бензилхлорида и 3,14 г (0,005 моль) 56%-ного водного раствора катамина АБ. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 92-95 С и перемешивают 10 мин. Затем прикапывают 20 мл (0,2 моль) Юн. водного раствора едкого натра в течение 20 мин. Перемешивание и нагревание продолжают еще 40 мин. Смесь охлаждают и экстрагируют трижды 240 мл эфира. Эфирный экстракт промывают 5 мл воды и высушивают над Na2SO. Посла отгонки растворителя перегонкой под вакуумом получают 7,65 г (77%) дибензилового эфира. Т,кип 172-175°С/20 мм рт. ст., 1,5613. Найдено, %: С 84,34, Н 7,07; 0. Вычислено, %: С 84,81; Н 7,07. ИК-спектр, V, 700, 740 (Аг-Н) 1070 (С-0), 1500, 1600 (С-С), 3040, 3060, 3085 (Аг-Н). Выход дибензилового эфира по ГЖХ методом внутренней нормализации 80%. Пример 2.. Аналогично примеру 1 из 13,93 г (0,11 моль) бензилхлорида, 3,77 г (0,006 моль) 56%ного водного раствора катамина АБ и 18 мл (0,18 моль) Юн. водного раствора едкого натра с той разницей , что нагревают 2 ч, получают 7,55 г (76%) дибензилового эфира. 172-175°С/20 ммрт.ст. Выход по ГЖХ 79%. Пример 3. Аналогично примеру 1 из 11,39 г (0,09 моль) бензилхлорида, 2,52 г (0,04 моль) 56%-ного водного раствора катамина АБ и 22 мл (0,22 моль) Юн. водного раствора едкого натра с той лишь разницей, что нагревают в течение 3 ч, получают 7,84 г (79%) дибензилового эфира. Т 172-175°С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 82%. Пример 4. Аналогично примеру 1 из 12,66 г (0,1 моль) бензилхлорида, 3,14 г (0,005 моль) 56%-ного водного раствора катамина АБ и 20 мл Юн. водного раствора едкого натра (0,2 моль) при 58-60°С за 6 ч получают 6,96 г (70%) дибензилового эфира. 172 175 С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 72%. Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет применения вместо 2-х катализаторов по известному способу (ТБАБ и ацетата натрия) только одного и более доступного и дешевого катализатора (катамин АБ). Стоимость 1 кг такого катализатора, выпускаемого промышленностью, составляет 1,5 р., что позволяет по сравнению с известным способом снизить себестоимость 1 кг целевого продукта в 14-25 раз. При этом выход целевого продукта достигает 72-82% по данным ГЖХ при времени реакции 1-3 ч, в то время как в условиях известного способа в присутствии одного катализатора - тетрабутиламмонийбисульфата - выход целевого продукта составляет за 1,5 ч19%, 3 ч - 28%, 19 ч - 54%.

Применение катамина АБ позволяет в предложенном способе использовать меньший избыток едкого натра(двукратное вместо 4,4-кратного) и с концентрацией 30 -35%, вместо 50%-ной..

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора четвертичной аммониевой соли при бО-ЮО С, о тл ся тем, что с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь димет ил бен зил (СН. С Н J алкиламмонийхлоридов,