Способ получения бензол-1,4-бис-диазоний бромида Советский патент 1988 года по МПК C07C113/04 

(Л

с

Изобретение касается диазоние- вых соединений, в частности получения бензол-1,4-бис-диазоний бромида (ДБ) - полупродукта для синтеза красителей и активных веществ. Цель - создание нового способа получения полезных полупродуктовi Синтез ДБ ведут бромирован.ием бис(0,0-диалкил- фосфорил)гидразона 1,4-бензохинона бромом в среде ацетонитрила или ацетона при 5 - . Способ позволяет получать целевые ДБ в одну стадию в мягких условиях из доступных реагентов с выходом 63 - 94%.

00

Од Од СЛ

113665112

Пример4. К раствору 3,0 г (0,0073 моль) бис-(0,0-диэтилфосфо- рил)-дигидразона 1,4-бензохинона в 30 мл сухого ацетонитрила добавляют 2,35 г (О, моль) брома. Смесь от стаивают в течение 72 ч при .

Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 10 мл ацетонитрила, сушат.

Бензол-1,4-бис-диазонийбромид яв- Получают 2,О г (94%) бензол-1,4-бис- ляется высоко реакционноспособным веществом и может быть использован в качестве полупродукта для синтеза красителей, биологически активных

Изобретение относится к органичес кой и фосфорорганической химии, а именно к способу получения бензол- 1,4-бис-диазоний бромида формулы

BrN,- Q-N2Br

дна3оНИИ бромида.

Пример5. К раствору 5,2 г (0,0130 моль) бис-(0,0-диэтш1фосфо- рил)дигидразона-1,4-бензохинона в 15 40 мл сухого ацетонитрила добавляют 4,1 г (0,0260 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 72 ч при 25 с. Далее поступают, как в примере I. Получают 3,4 г (91%) бензол .1 ,4-бис-диа- Изобретение иллюстрируется следую- зоний бромида.

щими примерами.Примерб.К раствору 4,9 г

Пример 1. К раствору 3,0 г (0,0120 моль) биc-(0,0-диэтилфocфo- pил)-дигидpaзoнa 1,4-бензохинона в 40 мл сухого ацетонитрила добавляют 25 4,0 г (0,0250 моль) брома. Последующие операции проводят, как в примере 1; Получают 3,26 г (93%) бензол-1И- бис-Диазоний бромида.

Пример7.К раствору 3,0 г Все операции проводят в атмосфере ар- Q (0,0073 моль) бис-(0,0-диэтилфосфо- гона. Получают 2,0 г (94%) бензол- р ил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

30 мл сухого ацетонитрила добавляют 2,6 г (0,0162 моль) брома. Последующие операции проводят как в примере 1. ,,g Ползгчают 1,9 г (89%) бензол-1,4-бис- диазоний бромида.

Примере. К раствору 4,9 г (0,0120 моль) бис-(0,О-диэтилфосфо- рш1)-дигидразона 1,4-бензохинона в (0,015 моль) брома с раствором 3,5 г 40 мл сухого ацетонитрила добавляют (0,0075 моль) бис-(й,0-диизопропил) 2,6 г (0,0162 моль) брома. Последующие операции проводят, как в примере 1. Получают 3,2 г (91%) бензол-1,4- бис-диазоний бромида.

ИК-спектры бензол-1,4-бис-диазо- ний бромида снимают в вазелиновом масле. ИК-спектры показьшают на присутствие интенсивной полосы N-N (2200 ) и полосы бензольного кольца (1590 см ), остальные полосы находятся в области 1270, 1120, 1020, 730, 520 см- .

Таким образом, предлагаемьш спосоединений, добавок, улучщающих физико-химические свойства полимеров.

Цель изобретения - разработка нового способа получения нового соединения.

(0,0073 моль) бис-(0,0-диэтилфосфо- рил)-дигидразона 1,4-бензохинона в 30 мл сухого ацетонитрила добавляют 2;3 г (0,0146 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 70.ч при 30 С.

Образовавщийся осадок фильтруют, промьшают 10 мл ацетонитрила, сушат.

1,4-бис-диазоний бромида. Полученное

вещество имеет т.пл, 46-48 С.

Найдено,%: С 23,60; Н 1,31; Вг 4,42; N 19,09.

C,H,Rr,N,

Вычислено,%: С 24,65; Н 1,37; Вг 54,79; N 19,18.

П р и м е р 2. Смещивают 2,4 г

дигидразона 1,4-бензохинона в 40 мл сухого ацетонитрила.Смесь отстаивают в течение 96 ч при 5°С.

С образовавшимся осадком проводят 45 те же операции, что в примере 1. Получают 1,7 г (90%) бензол-1,4-бис- диазоний бромида.

ПримерЗ. К раствору 3,5 г (0,0075 моль) бис-(0,0-изопропилфос- форил)дигидразона I,4-бензохинона в 40 мл сухого ацетона, добавляют 2,6 г (0,0165 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 72 ч при 5°С.

Образовавшийся осадок фильтруют, иромьшают 15 мл сухого ацетона, су- щат. Все операции проводят в атмосфе50

соб позволяет получить новое соеди- 55 нение в одну стадию с высоким выходом 63-94%. При этом способ неэнергоемок, исходные вещества легко доступны. Бис-(0,0-диалкилфосфорш1)дигид- разоны I,4-бензохинона получают конре аргона. Получают 1,38 г (63%) бензол- 1 , 4-бис-диазоний бромида.

соб позволяет получить новое соеди- 55 нение в одну стадию с высоким выходом 63-94%. При этом способ неэнергоемок, исходные вещества легко доступны. Бис-(0,0-диалкилфосфорш1)дигид- разоны I,4-бензохинона получают кон313665114

денсацией гидразидов фосфорных кис- том, что бисг-(0,0-диалкилфосфорил)ди лот с 1,4-бензохиноном.гвдразоны 1,4-бензохинона подвергают

Формула изобретения бронированию бромом в ацетонитСпособ получения бензол-1,4-бис- риле или ацетоне при 5 - диазоний бромида, заключающийся в - 30 С.