Способ получения сафрола Советский патент 1961 года по МПК C07C39/18 C07C37/18 

Известно, что сафрол получается «з красного камфарного или из сасафрасового масла.

Впервые синтезировал сафрол Перкин при действии йодистого метилена на 3-4-диокси-1-аллилбензол.

Описан способ получения сафрола Бярхом я Слайтоном -из 3-4-метилендиокси-1-(у-оксипропен-2)-ил-бензола кипячением с литийалюминийгидридом в растворе диэтилового эфира.

При этом получается смесь сафрола и изосафрола.

Предложен способ получения сафрола, заключающийся в аллилировании метилендиоксибеизола хлористым аллилом в присутствии медного катализатора.

Синтез сафрола осуществляют нагреванием смеси хлористого аллила с трехкратным молярным избытком метилендиоксибензола в присутствии 0,025-0,05 г медного порощка, полученного восстановлением раствора медного купороса цинковой пылью. По окончании процесса реакционную массу отделяют от катализатора фильтрованием, .промывают в эфире солевым раствором и раствором 5%-ного КаОП для удаления следов фенольных соединений, затем снова солевым раствором, сущат сульфатом магния и фракционируют. Выход сафрольной фракции 25- 30% при расчете на хлористый аллил, или 46-66%, считая на израсходованный метилендиоксибензол. Предлагаемый способ в литературе не описан, прост по технологическому оформлению и может быть применен в парфюмерной промыщленности.

Пример. 7,15 г хлористого аллнла, 34,3 г метилендиоксибензола и 0,15 г меди нагревают 10,5 час в колбе, снабженной термометром и эффективным обратным холодильником, обеспечивающим полную конденсацию паров хлористого аллила.

Поддерживают слабое кипение реагирующей массы и прекращают нагревание, когда температура поднимется от 88 до 125°.

№ 137116

После фильтрования, смесь в эфирном растворе промывают 2 раза по 25 мл насыщенным раствором поваренной соли, три раза по 25 мл 5%-ным раствором NaOH, снова солевым раствором 3 раза по 25 мм. Сушат сульфатом магния и фракционируют в колбе Фаворского (дефлегматор 20 см, 19 наколов). В результате фракционированной перегонки выделяют: метилендиоксибензол - 27,15 г с т. кип. 58° при 9-10 м.н; сафрольную фракцию - 4,62 г с т. кип. основной массы 117-120° при 20 мм (30,4% на взятый хлористый аллил); вышекипящие фракции 1,92 г и остаток 0,22 г. Фенольный остаток (пирокатехин) из промывной щелочи- 0,4 г.

Из суммы сафрольных фракций, выделенных в различных опытах однократной разгонкой из колбы Фаворского (дефлегматор 20 см, 19 наколов) выделяют: 10,4% метилендиоксибензола, 3,3% вышекипяшей фракции и 86% сафрольной фракции, содержащей по данным анализа 85% сафрола; температура застывания этой фракции 6,85° (для определения сафрола используют криоскопический метод и метод по образованию продуктов присоединения с ртутными солями).

Сафрол, выделенный через ртутное производное, имел следующие константы: т. кип. 120° при 20 л.и; 1,5383; 420 1,1015; т. заст. 11,1°.

Пентабромпроизводное сафрола плавилось при 168-170°. Предмет изобретения

Способ получения сафрола, отличающийся тем, что метилендиоксибензол подвергают аллилированию в присутствии меди.