СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛФЕНОЛОВ ИЛИ РЕЗОРЦИНОВ ИЛИ ИХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C39/08 C07C37/14 C07C39/12 

Изобретение относится к области органического синтеза им ожет быть применено в промышленности для производства бензилфенолов, бензилрезорцинов и их метиловых эфиров. Указанные вещества и их производные могут использоваться как эффективные физиологически активные соединения - бактерициды, фунгидциды, антигельминты.

Известен способ получения замещенных фенолов, например бензилфенолов, взаимодействием фенола с хлористым бензилом в присутствии 3-10 моль FeCla в течение 20 час при темлературе приблизительно 90° С. Выход продукта 77% от теоретического.

Предложенный способ отличается от известного тем, что хлорное железо берут в виде РеС1з-12Н2О.

Выход орто-и пара-бензилфенолов81-87%, скорость реакции повышается в 60 раз.

Кроме того, способ обеспечивает проведение реакции прямо в перегонной колбе-реакторе с дефлегматором и многократное использование катализатора. Выходы алкилатов при этом почти не меняются. В способе отсутствуют такие процессы как нейтрализация, промывание продуктов реакции, сушка, фильтрация, экстракция и т. п., что позволяет снижать себестоимость целевых продуктов, экономить воду, соблюдать санитарные нормы сточных вод. Выделяющийся хлористый водород может быть

использован для получентш разбавленной соляной кислоты.

Пример 1. Синтез орто- и пара-беизилфенолов.

Смесь 23 г фенола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г РеС1з-12Н2О помещают в перегонную колбу с дефлегматором (длина 20 см), снабженную двумя термометрами, капиллярной трубкой, прямым воздущным холодильником. Систему подключают к водоструйному насосу через алонж с приемником и две поглотительные склянки для поглощения выделяющейся НС1. Реакционную смесь нагревают при 100-

110°С (второй термометр погрул ен в реакционную смесь через второе горло колбы) в течение 20 мин. Затем сразу отгоняют избыток фенола при 10-15 мм остаточного давления ртутного столба, который используют в повторных синтезах. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с интервалом кипения 135-142С/2 мм. Выход 8 г (87%). По .lauным ГЖХ алкилат состоит из 58% орто- и 42% пара-бензилфенола.

Орто-бензилфенол: т. кип. 130-131°С/1 мм; 4 1,5945; 1,1103.

27 г анизола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г РеС1з-12Н2О в приборе, приведенном в примере 1, нагревают в течение 20 кин при 100°С. После отгонки избытка анизола из остатка перегонкой в вакууме получают 8 г (81%) продукта с т. кип. 140-145°С/2 лиг, который состоит из 44,6% орто- и 55,4% парабензиланизола (по данным ГЖХ).

Орто-бензиланизол: т. пл. 30-ЗГС (водный этанол).

Пара-бензил анизол: т. кип. 154-155°С/4 льи; . 124-125°С/1 мм 1,5780; rff 1,0675.

Пример 3. Синтез 2- и 4-бензилрезорциНОВ.

Синтез бензилрезорцинов производят аналогично синтезу бензилфенолов на том же приборе. Из 22,02 г резорцина, 2,53 г хлористого бензила и 0,0071 г РеС1з-12Н20 при ПО- 120°С за 20 мин (после отгонки избытка резорцина) получают 3,92 г (92%) смеси 2- и 4бензилрезорцинов с т. кип. 202-204°С/5 ж.и. Алкилат состоит из 20% 2- и 80% 4-изомеров (по данным ГЖХ).

Смесь разделяют методом адсорбционной хроматографии на АЬОз. Получают индивидуальные изомеры:

2-бензилрезорцин, т. пл. 59°С (бензол). Найдено, %: С 77,89; Н 5,93. Вычислено, %: С 77,98; Н 6,02;

78°С (бензол).

4-бензилрезорцин, т. пл. Ci3Hi2O2. ВычисПайдено, %: С 77,88; П 6,09,

лено, %: С 77,98; Н 6,02.

Пример 4. Синтез 2-, 4- и 6-бензил-З-метоксифенолов.

Аналогично примеру 3 из 15,5 г монометллового эфира резорцина, 3,16 г хлористого бензила и 0,0054 г РеС1з-12Н2О после отгонки

избытка эфира получают 4,9 г (92%) смеси 2-, 4- и 6-бензил-З-метоксифенолов с т. кип. 157-160 С/2 Ш1; «20 . По ГЖХ смесь состоит из 21% 2- 36% и 4- и 43% 6-бензилЗ-метоксифенолов.

Обработкой бензольного раствора смеси изомеров горячим 20%-ным раствором NaOH выделяют из бензольной вытяжки 2-бензил-Зметоксифенол, т. пл. 77°С (гексан); из кристаллического фенолята (осадок) 4-бензил-Зметоксифенол, т. пл. 51°С (гексан); из фильтрата 6-бензил-З-метоксифенол, т. пл. 43°С (ПЭ).

Пример 5. Синтез 2- и 4-бензил-1,3-диметоксибензолов.

Указанный синтез аналогичен предыдущим. Из 27,6 г диметилового эфира резорцина, 2,53 г хлористого бензола и 0,0052 г РеС1з-12П2О после предварительного нагревания в течение 30 мин (110-130°С) и отгонки исходного эфира получают 4,2 г (93%) смеси 2- и 4-бензил1,3-диметоксибензолов с т. кип. 146-147°С/ 2 ьи; 1,5763. По данным ГЖХ смесь состоит из 27% 2- и 73% 4-бензил-1,3-диметоксибензолов.

Предмет изобретения

Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров взаимодействием фенола или резорцина или их метиловых эфиров с хлористым бензилом при нагревании в присутствии хлорного железа в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, хлорное железо берут в виде РеС1з-12Н20.