СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ Советский патент 1965 года по МПК C07D307/52 C07D207/08 C07D209/12 

Изобретение относится к области получения оксиалкилзамещенных конденсированных соединений, содержащих пирролидиновый цикл, например спиртов ряда октагидроиидола, циклопеитапирролидина, бензогексагидроиндола. Предлагаемый способ заключается в том, что фурфурилзамеш,енные циклические амины обрабатывают водородом в воднокислом растворе в присутствии скелетного никелевого катализатора при температуре 100°С и давлении 100 от. Онисапные соединения являются новыми. Пример 1. Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают солянокислый раствор этил- (а-фурил) - (1 -амино-2-циклогексил) метана с рН 4-5 (25 г амина, 12 мл соляной кислоты с d 1,17 и 88 мл воды) и 2,5 е никеля Ренея. Гидрирование ведут при начальном давлении водорода 100 ат и температуре . Реакция заканчивается по поглощении 2 моль водорода иа 1 моль амина. Гидрогеннзат освобождают от катализатора фильтрованием и к пему прибавляют твердый КОН до полного выделения амина над водным слоем. Амин отделяют, водный слой три раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с амином и сушат твердым КОН. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме на колонке Видмера, собирая фракцию с т. кип. 127- 129°С при 5 мм рт. ст.; 1,4892, цредставляющую собой этил-(а-тетрагидрофурил)-(1амиио-2-циклогексил)-метан. Остаток переносят в колбу с елочным дефлегматором высотой 15 см и перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 171 -174Х при 9 .if.ii рт. ст.; ° 1,4995, представляющую собой 1-(3-этнл2-октагидроиндолил) -пронанол-3.Выход 10,0 г (40% от теоретического). 1-(3- Этил-2-ок1аг11Дроиидолил)- пропапол3 - вязкая жидкость со слабым аминным запахом, хорошо растворимая в спирте, эфире, плохо растворимая в воде. Найдено, %: С 73,50; 73,93; Н 12,25; 12,07; N 6,62; 6,82. CisH.jON. Вычислено, %-. С 74,00; Н 11,85; N 6,63; iV, О-диацетильное производное; т. кип. 179- 180°С при 2 мм рт. ст.; п 1,4951. Аналогично из 1-амино-2-(а-фурфурил)циклогексапа получают 1-(2-октагидроиндолил)-пропанол-3; т. кип. 151 - 154°С при 6 ммрт.ст.; 1,5022. Выход 18%. Из изопропил-(а-фурил)-(1-амино-2-циклогексил)-метана получают 1-(3-изопроиил-2октагидроиндолил)-пропанол-3; т. кип. 161 - при 5 М.М рт. ст.- 1,4990. Выход 70%.

пор 1- (а-фурфурил) -2-амииоцнклопеитаиа с рН 4-5 (25 г амина, 14 г соляной кислоты с d 1,17 и 54 мл воды) и 2,5 г никеля Ренея.

Начальное давление водорода 100 ат, темнература опыта 120°С. Реакция заканчивается через 7 час по подлощенин около 2 моль водорода на 1 моль амина. Гидрогенизат освобождают от каталнзатора фильтрованием и прибавляют твердый NaOH до иолного выделения органического слоя над водным. Органическую часть отделяют, водный слой три раза экстрагируют эфиром. Эфнрные вытяжки соединяют с ранее отделенным маслообразным продуктом и сушат твердым КОН. Эфир отгоняют, остаток нерегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором высотой 20 см, собирая фракцию с т. кип. 125-127°С при 14 JAM рт. ст.; 1,4836, представляющую собой 1 - (а-тетрагидрофурил) -2-аминоциклонентан. Выход 13,2 г ( от теоретического).

Затем давление поиижают до 5 мм и собирают фракцию с т. кин. 140-145°С; 1,4990, представляющую собой 1-(2-циклопентапирролидил)-пропанол-3. Выход 5,2 г (21о/о от теоретического) . 1-(2-Циклонентапирролидил)пропанол-3 представляет собой вязкую жидкость с амииным занахом, хорошо растворимую в обычных органических растворителях, плохо - в воде.

Найдено, С 71,04; 70,44; Н 11,71; 11,70; N 8,06; 8,13.

Вычнслено, о/„: С 71,07; HI 1,33; N8,28. N,O-диацетнльное производное; т. кин. 213- 215°С при 2 мм рт. ст.; 1,4860.

Пример 3. Во вращающийся автоклав емкостью 250 .ил помещают солянокислый раствор I-(а-фурфурил)-2-аминотетралипа с рН 4 (21 г амииа, 8 мл соляпой кислоты с d 1,17 и 50 мл воды) и 2 3 никеля Ренея.

Начальное давление водорода 87 ат, температура опыта 130С. Реакция заканчивается

через 8 час по поглощении 2 моль водорода на 1 моль амина. Гидрогенизат обрабатывают, как указано выще. Нри перегонке получают 1-(а-тетрагидрофурфурил)-тетралин (т. кип.

1,5498) и

180-182°С при 4 мм рт. ст.;

1 - (2-бензогексагндроиндолил) -пропанол-3 (т.

20

кип. при 1,5 мм рт. ст.; п 1,5571)-вязкую жидкость со слабым амиипым запахом, хорощо растворимую в оргаиических растворителях, плохо - в воде.

Найдено, о/д; С 77,67; 77,47; Н 9,10; 9,42; N 6,38; 6,27.

CisHaiON.

Вычислено, э/о: С 77,92; Н 9,09; N 6,06.

N,0 - диацетильное производное - стекловидная масса с т. кип. 198-200°С при мм рт. ст.

Аналогично из 1-(а-фурфурил)-2-аминоиидана получают 1-(2-инданопирролидил)-пропаиол-3; т. кии. 73-177°С; п 1,5530.

Найдеио, %: С 76,90; Н 9,03; 9,13; N 6,00.

CiiHiaON.

Вычислено, о/о: С 77,42; Н 8,75; N 6,45; N,O - диацетилыюе производ юе, имеет т. кип. 239-242°С при 3 мм.рт.ст.

Предмет изобретения

Сиособ иолучения оксиалкилзамещепных конденсированных соединений, содержащих пирролидиновый цикл, например спиртов ряда октагидроиндола, циклопентапирролидина, бензогексагидроиидола, отличающийся тем, что фурфурилзамещенные циклические амины обрабатывают водородом в воднокислом растворе в присутствии скелетного никелевого катализатора при температуре и давлении 100 ат.