Заявлено 29 сентября 1960 г. за Лг 680529/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений № 9 за 1961 г.
Известны способы получения поликарбонатов на основе ароматических диоксисоединений и фосгена.
Лучшими марками поликарбонатов являются; «Лексан и «Макролон - поликарбонаты из 2,2-(параоксифенил)-пропана н фосгена.
Способ получения поликарбонатов с применением тиофосгена в литературе не описан.
Предлагается способ получения политиокарбонатов на основе ароматических диоксисоединений и производного угольной кислоты - тиофосгена с повышенными температурами плавления и размягчения, прит-одных для формования изделий, например пленок.
Тиофосген растворяют в органическом растворителе и при перемешивании приливают к водно-щелочному раствору ароматического диоксисоединения. Реакцию проводят при комнатной температуре. По окончании реакции отделяют растворитель, содержащий полимер, от водного слоя, сушат хлористым кальцием и осаждают полимер абсолютным метиловым спиртом.
С целью выявления условий повышения термостойкости полимеров, было проведено исследование влияния на свойства поликарбонатов замены фосгена в реакции поликонденсации на тиофосген. При этом были получены образцы неизвестных ранее политиокарбонатов. Методом гетерофазной поликонденсации из 2,2-(параоксифенил)-пропана и 2,2-(параоксифенил)-гексафторпропана синтезированы два политиокарбоната / и //;
№ 138037- 2
(-- - - / -OH nCSCla
RS -
: ;-c-.- ;.-o.-cI R CH,; 11 ,.
Температура размягчения политиокарбонатов 16Г по ИФП, в та время как температура размягчения макролона 140° по ИФП. Прочность пленок на разрыв политиокарбонатов 650-850 кг/см, а для лексена она составляет 560-840 кг/см. Температура плавления политиокарбоната /-235-240°, а температура плавления макролона 220-230°. Политиокарбонаты стойки к действию концентрированных минеральных кислот, растворимы в четыреххлористом углероде, ксилоле, метиленхлориде, дихлорэтане. Политиокарбонат // образует прозрачную пленку, прессуется при 160° и давлении 20 кг/см в прозрачную массу. Термомеханические кривые сплавленных политиокарбонатов показывают наличие высокоэластичной области в пределах температур 160-190° для политиокарбоната / и 140-180° для политиокарбоната //.
Таким образом, испытания полученных политиокарбонатов показали, что свойства их по целому ряду показателей превосходят свойства известных поликарбонатов.
Пример 1. В круглодонной колбе, при сильном перемешивании, к раствору, содержащему 4,68 г (0,048 М) 2,2-(параоксифенил)-пропана., 3,2 г (0,08 М) натриевой щелочи, 85 мл воды и 0,1 г диметилфенилбензиламмонийхлорида, быстро .приливают раствор 100 мл четыреххлористого углерода, содержащего 2,3 г (0,02 М) тиофосгена. Перемешивание продолжают еще 1 час при комнатной температуре Затем отделяют пастворитель, содержащий полимер, от водного слоя, обезвоживают прокаленным хлористым кальцием и фильтруют. Затем полимер осаждаюг абсолютным метиловым спиртом.
. Выход 4,5 г (92% от теоретического) полимера с т. пл. . Молекулярпый вес 27540.
Найдено в %: ,20; П 5,01; F 11,73; (Ci6Hi4O2S)n вычислено в %: C 70J1; ,18; ,48.
Пример 2. В круглодонной колбе, при сильном перемешивании, к раствору, содержащему 4,62 г (0,0138 М) диоксидифенилгексафторпропана, 2,2 г (0,055 М) натриевой щелочи и 58 мл воды, быстро приливают раствор 57 мл ксилола, содержащего 1,59 г (0,013 М) тис фосгена. Перемешивание продолжают еще 1 час при комнатной температуре. Затем отгоняют с водяным паром ксилол. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70°. Получают 3,-6 г политиокарбоната, выход 73% от теоретического, т. пл. 215-220, молекулярный вес 12000.
Найдено в %; ,43; Н 2,09; Р 32.35; (С,вН.О,Р,;5)л вычислено в ю/о: С 51,43; Н 2:28; ,59.
,. :,II
n + nHCl,
-- /
Предмет изобретения
Способ получения политиокарбонатов из ароматических диоксисоединений и производных угольной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве производного угольной кислоты применяют тиофосген.
3 -№ 138037
