Ю. А. Чебурков и И. Л. Кнунянц
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИПА х-ГИДРОПЕРФТОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ
Заявлено 31 марта 1961 г. за Ла 724253/23--4 в Комитет по делам изобретеш-.Г и отктытпй при Совете .Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретениГ - Л 3 за 1952 г.
При получении перфторпропилена пиролизом тетрафторэтилена в качестве побочного продукта образуется высокотоксичпып перфторизобутилен, который обычно в целях дегазацпп переводят пзвестными приемами в менее токсичные перфтор1;3обутен 1лэтиловый и р-гпдроперфторизобутилэтиловый эфиры, до сих пор не находившие применения.
Предметом описываемого изобретения является использование перфторизобутенилэтилового эфира для получения новым способом фторангидрида и-гидроперфторизомасляной кислоты, заключающимся в том, что перфторизобутемилэтиловый эфир подвергают пиролизу при температуре 300-350°.
Этот способ является первым этапом па пути практического .чспользования указанного эфира, так как уже известен способ (авт. св. 130835) получения из галоидангидрида самой и-гидроперфторизомасляпой кислоты и дальнейшего перевода ее в а--гпдроперфторпропилеи.
Кроме того, фторангидрид а-гидроперфторизомасляной кислогы может служить исходным продуктом для получения некоторых новых мономеров и, в частности, перфтордиметллкетена.
Пример. Получение фторангидрида а-гидроперфторизомасляной
Пиролиз перфторизобутенилэтилового эфира производят в приборе типа известной кетеиовой лампы, спираль которой изготовляют из нихромовой проволоки. Температуру спирали измеряют термопарой, припаянной к одному из средних витков.
Разложение перфторизобугеиилэтилового эфира наступает при температуре 300° и гладко протекает в интервале от 300 до 350°. Газообразные и низкокипящие продукты пиролиза, пройдя через обратный холодильник и счетчик газов, конденсируются в ловушке, охлаждаемой до -78°. Несконденсировавщийся газ собирают в газометре.
кислоты
№ М4480- 2 - - .. - При пиролизе 124 г эфира получают 90,4 г жидкости в ловушке, 14 г кубового остатка и 13 л газа.
Перегонка жидкости на стандартной колонке дает 82 г. фторангидрида а-гидроперфторизомасляной кислоты, и 5 гостатка. Температура кипения фторангидрида 31-33° при 752 лш давления; « - 1,27, ,4964.
По данным элементарного анализа .найдено в . %: С-24,30; Н- 0,55; F-66,30.
Для CiFr НО вычислено в %: С-24,23; Н-0,50; F-67,00.
Общее количество остатка 14 г + 5 г 19 г.
Таким образом, вступает в реакцию 105 г нерфторизобутенилэтилового эфира и выход фторангидрида составляет 90% от теоретического. Этилен из газометра поглощают бромом и ..образовавшийся 1,2-дибромэтан очищают обычным способом. Получают 80 г продукта с т. кип. 130,5-132° (при 754 мм}. Выход этилена в пересчете с полученного дибромэтана 92% (,9 г на вступивший в реакцию эфир.
Предлагаемый способ целесообразно использовать в промышленности полимеров.
Предмет изобретения
Способ получения фторангидрида а-гидроперфторизомасляной кислоты, отличающийся тем, что перфторизобутенилэтиловый эфир, подвергают пиролизу при температуре 300-350°.
