Электрофильное алкилирование фторсодержащих этиленов полифторпропенами Советский патент 1980 года по МПК C07C57/02 C07C51/58 C07C21/18 

Смесь 23 г (0,06 моль) триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторнзопропилпентафторэтилкетона и 11 г (0,08 моль) эфирата трехфтористого бора выдерживают при комиатной температуре до тех пор, пока реакционная смесь полностью не затвердеет, затем включают вакуум (1 мм) и отгоняют продукт реакции в ловушку, охлаждаемую до -78°С. При разгопке жидкости из ловушки получают 15,1 г жидкости с т. кип. 30-63°С и остаток 3,4 г. Жидкость с т. кип. 30-63°С охлаждают до минус 78°С, при этом она расслаивается, отделяют нижний слой (верхний слой - диэтиловый эфир - идентифицирован методом ГЖХ) и разгоняют. Получают 9 г (56%) фторангидрида перфтор(2 - метилпентен-)овой кислоты, т. кип. 53°С. ИК-спектр, CM-I: 1690-1710 (С С), 1860 (С О); Масс-спектр: М+ -278, (М+-F) - 259, (М+-СРз)-209,(М+-CaFs)-159, CaFs-119, CFs-69, CF-31, CO-28, COF - 47. Вычислено, %: С 25,89; F 68,34. CsFjoO. Найдено, %: С 25,42; F 67,52. Спектр (б - хим. сдвиг, внешний стандарт CFsCOOH): О 543II 1 СРз-СРа-СР С-С-Р I 2 0.1-131, 81-16,4-28,5, 8р-7, 4-42 м. д. JcPilF 20 Гц, /cFi/P 6 Гц. Спектр не содержит протонов. Аналогично из 12 г (0,03 йоль) триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 4,5 г (0,03 моль) эфирата трехфтористого бора получают 4,5 г (53,5%) фторангидрида иерфтор(2-метилпентен-2) -свой кислоты. Пример 2. 2-Гидрононафторпентен-2. Смесь 2 г фторангидрида перфтор(2-метилпентен-2)-овой кислоты, 0,8 г триэтиламина и 1 мл воды выдерживают при комнатной температуре, а затем нагревают до 50°С и продолжают нагревать при той же температуре до прекраш.ения выделения углекислого газа. Затем реакционную смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, сушат MgSO4 и перегоняют. Получают 1,5 г 2-гидрононафторпентена-2, т. кип. 31-33°С, выход 95%. (Литературные данные: т. кип. 31-33°С). Формула изобретения 1. Фторангидрид перфтор(2-метилпентен2)-овой кислоты формулы «iFj-CF-CFrzC-cf I F полупродукт для получения 2-гидрононафторпентена-2. 2. Способ получения соединения по п. 1, отличаю ш,ийся тем, что триэтиламмониевую соль а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона обрабатывают эфиратом трехфтористого бора при комнатной температуре и при соотношении исходных реагентов 1:1 - 2 моль. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Беленький Г. П., Лурье Э. П., Герман Л. С. Электрофильное алкилирование фторсодержаш,их этиленов полифторпропенами. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, № 12, с. 2728.