Способ получения производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты Советский патент 1988 года по МПК C07C121/66 A01N37/34 C07D295/18 

00

ос со

05

ч|

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к производным 2-циано-2-фенилуксусной кислоты формулы: СН-СН-СН СН-СН 6м, где МC(CN)Rj-C(0)-NR,Ri,, а R, и Rj - водород, или R и RI вместе с атомом азота образуют морфелиногруппу; Rj низший алкнл С,-С, которые обладают рострегулирующей активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - разработка способа получения новых более активных соединений. Получение целевых соединений ведут из соединения формулы СН-СН-СН СН-СНгСМ, где МC(CN)H-CO-A , а R,H R. имеют указанные значения,алкилированием галоидалки- лом. Полученные соединения повьшают ассимилицию растений в большей степени, чем известные соединения. 3 табл. I СО

ск

.с

О-(

11

Изобретение относится к способу ncijiyMeHviH новых производных 2-циано -2-фенилуксусно1 1 кислоты общей форму.пы

CN О

-с-с-к ,

щ

где R, - фенил;

R - водород; или К,и R вместе

с атомом азота образуют мор фолиногруппу; Rj - низший алкил , которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве росто- регулирующих средств.

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных 2-циано-2-фенилуксусной кисло ты, которые обладают более высокой активностью.

Пример 1. Из 23 г безводного этанола и 2,3 г (0,1 г-атом) натрия готовят раствор этилата нат- рия, к которому при 50°С сначала добавляют спиртовой раствор 23,6 г анилида 2-циано-2-фенилуксусной кислоты, а затем 12 г (0,11 моль) бромистого этила. Образовавшийся раст- вор, содержащий осадок, кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока рН не достигнет значения 7 (примерно 2 ч). Наибольшую часть этанола удаляют и к остатку добавляют необходимое для растворения бромистого натрия количество охлажденной льдом воды. Смесь экстрагируют дважды по 100 мл бензола, объединенные бензольные растворы промывают холод- ным 20%-ным раствором гидроокиси натрия и соляной кислотой, сушат над смесью безводного сульфата натрия с карбонатом калия и выпаривают. Получают 17,1 г анилида 2-циано-2-этш1- -2-фенил-уксусной кислоты (соединени А). Т.пл, 110,4-112,4°С, выход 65%.

Вычислено, %: С 77,25; Н 6,09.

Найдено, %: С 77,86; Н 6,33.

Аналогично получают морфолид 2- -циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты с выходом 56%, Т.пл. 88-90°С.

Вычислено, %: С 69,74; Н 7,03; N 10,84.

Найдено, %: С 71,06; Н 7,17; N 11,16.

Синтезированные соединения испытаны на росторегулирующую активность.

77 2

Для этого испытуемые соединения формуют в виде ; смачивающегося порошка (WP) ,80, Активный агент измелчают до размера зереН 1-20 мкм, затем гомогенизируют диспергирующим агентом (10%-ным натрийметилолеидет буридом), Из смачивающегося порошка готовят водный раствор.

Применяют следующие методы испытаний.

Фиксация СО j.

Сегменты растений (диск бобов и лист кукурузы) выдерживают в течение 24 ч в растворе концентрацией 20, 50, 100, 200, 500, 1000 и 2000 на млн, затем фиксируют в течение 1 ч в системе фиксации в атмосфере СО{,вьщеляющейся из 10 мг ВаСОэ, имеющего активность 57 мКи/мг, при постоянном освещении. Ассимиляцию растения прекращают жидким азотом и сегменты растений сушат при 80-90 с После гомогенизации определяют их активность с помощью измерительного устройства (система сжигания, измерение в газовой фазе). Вставка аминокислот. Растения выдерживают в растворе исследуемых соединений,имеющих указанные выше концентрации, в течение 24 ч, затем в растворе глицерина 1 - С с активностью 2 мКи/мл 3 ч. Их измельчают в порошок с помощью жидкого азота и экстрагируют протеины: 10%- трихлоруксусной кислотой, 80% - смесью спирт - эфир, затем экстрагируют. Остаток растворяют в 6 в течение 6 ч. После получения раствора в количестве 25 мл его используют для измерения активности, используя метод сцинтилляции жидкости с 5 параллельными измерениями.

Средние значения измерений приведены в табл. 1 и 2, соответственно для кукурузы и бобов.

Как видно ил приведенных в табл.1 и 2 данных, соединения А и В,полученные согласно предлагаемому способу повышают ассимиляцию растений в большей степени, чем известные соединения С и D.

В табл. 3 приведены данные по зеленой массе и урожаю.

Опыты проводят с четырехкратным повторением в теплицах и парниках на поверхности 1 м и на делянках в культурах огурцов на торфперлит- ных питательных почвах.

1389677

11 1eдлaI ae T.re соединения относятся к малотоксичньгт-j соединениям.

Формула изобретени

Способ получения производных 2- -циано-2-фенилуксусной кислоты общей формулы

-v. CN О

Примечание: А

С

анилид 2-циано-2-этшт-2-фенилуксусной кислоты, этиловый эфир 3,4-дифенил-4-цианобутановой кислоты.

Примечание: В- морфолид 2-циано-2-этш1-2-фенилуксусной кислоты.

D - бензиламид 2-изоцианопропионовой кислоты.

0

R - водород} или R и К вместе с азотом образуют мор- фолиногруппу; Кэ - низипот С,-С4 алкшт; отличающийся тем, что соединение общей формулы CN

iLi-c-K

II RТаблица 2

Таблица 3

Контроль А В

О 1 1

2,78 3,20 3,52