Способ получения производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты Советский патент 1987 года по МПК C07C121/66 C07D295/18 A01N37/34 

113

Изобретение относится к способу получения новых п оизводных 2-циано- -2-фенилуксусной кислоты общей формулы

где R и Rj - водород или R и R вместе с атомом азота образуют мор- фолиногруппу

RJ - низший С-,-С алкил.

Указанные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве росторегулирующих средств.

Цель изобретения - разработка способа получения новых производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты, которые по сравнению с известнь ми по структуре обладают более высокой активностью.

Пример 1. Полученный в этаноле 10%-ный раствор этилового эфира 2-циано-2-этил 2-фенилуксусной кислоты при охлаждении насыщают аммиаком. Реакционную смесь в течение 96 ч выдерживают при , избыточный аммиак и этанол удаляют. Целевой продукт выделяют путем отфильтровыва- ния „ Получают амид 2-и:иано-2-этил- -2-фенилуксусной кислоты с выходом 80%. Т.пл. 116,5-П7°С.

Вычислено, %: С .77,25; Н 6,09.

Найдено,, %: С 77,86; Н 6,33.

Пример 2, 8,7 г (0,1 моль) морфолина растворяют в 20 мл безводного дизтилового эфира. К раствору при охлаждении льдом и при температуре ниже iO°C прикапывают раствор 10,5 г (0,05 моль) -хлорангидрида 2-этил-2 фенилциануксусной кислоты и 20 мл безводного диэтилового эфира. Реакционную смесь в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником5 затем охлаждают и пром1. водой. Органическую фазу последовательно промывают 5%-ным водным раствором карбоната натрия, 2 Н. соляной кислотой и водой, сушат над сульфатом магния и выпаривают о Получают 11,4 г морфо- лида 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты. Выход 89%. Т.пл. 88-90°С,

Вычислено, %: С 69,74; Н 7,03; N 10,84. .

Найдено, %: ,С 71,06; Н 7,17; N 1 1,16.

522

Синтезированные соединения были испытаны на росторегулирующую активность.

Для этого испытуемые соединения были сформованы в виде смачивающегося порошка (WP) 80. Активный агент измельчают до размера зерен 1-20 мкм, затем гомогенизируют диспергирующим агентом (10%-ный натрий-метил- олеилтаурад или 10%-ный лигносульфо- нат) ,

Из смачивающегося порошка готовят водный раствор.

Применяют следующие методы испытания.

Фиксация COj .

Сегменты растений (диск бобов и лист кукурузы соответственно) выдерживают в течение 24 ч в растворе концентраций 20, 50, 100, 200, 300, 1000 и 2000 ч на 1 млн., затем фиксн- руют в течение 1 ч в системе фиксации в атмосфере СО, выделяющейся из 10 мг имеюи(его активность . 37 мКи/мг, при постоянном освещении. Ассимиляцию растения прекращает жидким азотом и сегменты растений сушат при 80-90 с. После гомогенизации определяют их активность с помощью измерительного устройства (система сжигания измерение в газовой фазе).

РезультатЕ) измерений на кукурузе и бобах приведены в табл.1 и 2 соответственно (величины являются сред- ними величи-иами из 5 измерений) .

Вставка аминокислот.

Растения выдерживают в растворе исследуемых соединений, имеющих указанные выше концентрации, в, течение 24 ч, затем в растворе глицина 1- С с активностью 2 мКи/мл на 3 ч. Их измельчают в порошок с помощью жидкого азота и экстрагируют протеины 10%-ной трихлоруксусной кислотой, 80%-ной смесью спирт + эфир, затем центрифугируют. Остаток растворяют в в течение 6 ч. После получения раствора в количестве 25 мл его используют для измерения активности, используя метод сцинтилляции жидкости с 5 параллельными измерениями.

Как видно из приведенных в табл.1 и 2 данных, соед1П1ения, полученные предлагаемым способом, повышают ас- симиляцию растений в большей степени, чем известные соединения (С) - этиловый эфир 3,4-дифенил-4-циано- бутановой кислоты и (Д) - бензил- амид-2-изоцианопропионовой кислоты.

313

Кроме того, в табл.3 в сравнении с известным росторегулирующим соединением К-фенилфталаминовой кислотой приведены данные в процентах по урожайности.

Испытания проводят в открытом грунте на участках размером м с четырехкратным повторением.

Обработку испытуемым соединением проводят следующие тест-растения:. бобы, люцерну, подсолнечник, в стадии образования зеленых почек.

Испытуемые соединения применяют в следующих композициях: 80% соединения, 10% Агкорпа Т (натрий-ол«ил- метилтаурид), 10% диспергатора .SS (лигнинсульфокислота) 80 WP, а также 60% N-фенилфталаминовой кислоты, 10% Агкорпа Т, 10% диспергатора, 30% диатомной земпи (50 WP).

Данные по токсичности получены на крысах после одноразового орального введения для соединения А LDyo составляет 2100 мг/кг, для соединения В 1400 мг/кг.

Формула изобретения

Способ получения производных 2-ци ано-2-фенилуксусной кислоты общей формулы

52

Hi

где R и Rj - водород или R И Rj

вместе с атомом- азота образуют морфолино- группы; RJ - низший С.,-С4-алкил,

отличающийся тем, что

соединение общей формулы

CNO П I II

с-с-х

3

где RI имеет указанные значения;

X - галоген, С -С -алкоксигрупп подвергают взаимодействию с соедине нием общей формулы J

HN

/

-1

К2

где R и RJ - Н или R и R вместе с атомом азота образуют морфолиногруппу,

в среде органического растворителя. Т а б л и ц а 1

Доза,

млн.д.

Фиксация СО,,

Активность,

дпм/г

О

. В

приер 2)

Д

О 100

500

1000

100

500

1000

822,52 100 22,68 877,03 105,98 26,01

1102,55

1134,89

838,78

820,01

827,50

133,23

137,14

101,3

101,0

100,0

31,84 32,67 23,09 23,07 22,64

Таблица 3

Испытуемое Доза, Урожайность, % соединение кг/га.

Бобы Люцерна Подсолнеч- . ник

Анилид 2-циаНО-2-ЭТИЛ-2-феНИЛУКсусной

кислоты 0,5 112 128 116

N-Фенилфтал- аминовая кислота0,5. 108 106 .101

Данные получены при сопоставлении к необработанному контролю.

Составитель М.Меркулова Редактор Н.Киштулинец Техред Н.Глущенко Корректор Л.Пилипенко

Заказ 2439/57Тираж 372Подписное

:ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вставка аминокислоты

Активность,

дпм/г

г

22,68 26,01

31,84 32,67 23,09 23,07 22,64

100 114,67

140,37 144,03 101,78 101,60 100,00