Способ получения порфиринсодержащих сополимеров Советский патент 1988 года по МПК C08F8/00 

1

относится к химии

1392071

и пр вы со во

полимеров, а именно к способам получения сополимеров порфирина и ненасыщенных мономеров.

Цель изобретения - упрощение способа получения порфиринсодержащих сополимеров

Пост.авленная цель достигается со- полимеризацией виниловых мономеров с мезо-замещенными порфиринами или их комплексами с ионами металлов.

Пример 1. В раствор 5 мг комплекса мезо-тетра (пара-метоксифе- .нил)-порфирина с дихлоридом олова и 5 мг азоизобутиронитрила в 5 мл винилпиррблидона пропускают струю аргона в течение 15 мин. Реакционную смесь запаивают в ампулу и выдерживают в течение 10 ч при 60 С. После от- I гонки летучих веществ гголучают 2,8 г i порфиринсодержащего сополимера, раст- Iворимого в воде, бензоле, ацетоне. :Содержание звеньев порфирина в сопо- ;Лимере OjIS мас.%, вязкость сополимера 3000 сП.

П р и м е р 2с Раствор 20 мг мезо- тетрафенилпорфирина и 15 мг азоизо- бутиронитрила в смеси 2 мл N-винил- пирролидона в 2 мл хлороформа дегазируют по схеме замора;;кивание, ваку- ;умирование разморгаживанием и помещают IB запаянной ампуле в термостат. Через |1,5 ч выдержки реакционной смеси при |70°С хроматографируют полимеризат на jколонке с окисью алюминия, после чего растворитель отгоняют. Получают 1,2 г рополимера, содержание звеньев пор- фирина Б котором составляет 1,67 мае. % . П р и м е р 3, Раствор 10 мг мезо- тетрафенилпорфирина и 20 мг азоизобутиронитрила в смеси 1 МП акриловой кислоты и 1 мл дегазируют и в запаянной ампуле; выдерживают 1 ч при 60 С. Полимер высаживают бензолом и высушивают в вакууме. Получают 0,6 г твердого сополимера, содержание звеньев порфирина в котором соответствует 1,67 мас.%. Характеристическая вязкость сополимера в воде 0,25.

Прим,ер 4, Раствор 14 мг мезо- тетра(| енш1порфирината. меди и 20 мг азоизобутиронитрила в смеси 2 мл ви- нилтриазола и 1 мп тс луола дегазируют

и в запаянной ампуле выдерживают 10 ч при 60 С. Ампулу вскрывают, в полимер высаживают гексаном. Получают 1,45 г сополимера. Содержание звеньев порфирина в котором составляет 1 мас.%. Коэффициент набухания сополимера в воде 5,2.

П р и м е р 5. Проводят сополиме- ризацию согласно примеру 1, за исключением того, что в качестве порфири- новой компоненты используют 3 мг никелевого комплекса мезо-тетрапиридил- порфирина. Получившийся полимер ограниченно набухает в воде и хлороформе без вымьпзания в растворитель порфирина.

П р и м е р 6. Проводят сополи- меризацию согласно примеру 2, за ис- ключением того, что в качестве порфи- риновой компоненты используют 7 мг марганцевого комплекса мезо-тетра (пара-метоксифенил)-порфирина. После отгонки летучих веществ получают 2,5 г сополимера, растворимого в воде,

ацетоне, хлороформе. Вязкость сополимера около 3500 сП.

Пример 7. Раствор 20 мг мезо- тетрафенилпорфирина и 15 мг диазоами- нобензола в смеси 2 мл N-винилпирро- лидона и 2 мл N-метилпирролидона дегазируют и помещают в запаянной ампуле в термостат. Через 2 ч выдержки реакционной смеси при 105 С хромато- графируют полимеризат на колонке с силикагелем, после чего растворитель отгоняют.

Получают 0,9 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,2 мас.%. Вязкость сополимера 400 сП.

П р и м е р 8. Раствор 20 мг мезо- тетрафенилпорфирина и 15 мг бензола в смеси 2 мл N-винилпирролидона и 2 мл N-метилпирролидона дегазируют и в запаянной ампуле помещают на расстоянии 15 см от ртутной лампы (250 Вт). Через 8 ч облучения сополимер вьщеляют согласно примеру 5.

Получают 0,8 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,5 мас.%. Вязкость сополимера около 1000 сП.

ВНИИПИ Заказ 1866/29 Тираж 434

Произв.-полигр. пр-тие,, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Подписное