Способ совместного получения 1-фенил-1,4Е,9-декатриена и 1-фенил-3-винил-1,7-октадиена Советский патент 1988 года по МПК C07C15/44 C07C11/21 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу совместного получения 1-фенил-1,4Е,9-декатриена и 1-фенил 3-винил-1,7-октадиена. Ука- занная смесь может найти применение в качестве исходного сырья для получения полимерных материалов, растворителей, компонентов моторных топлив Q и присадок, биологически активных препаратов, а кислородсодержащие производные (эпоксиды, кетоны) - в лакокрасочной промьшшенности.

Цель изобретения - разработка се- J5 2,92 м (2Н, ); 4,76 м - 5,92 м лективного способа совместного получе- (ЗН, - СН СН); 6,18-6,66 н 2Н,

); 7,27 с (5Н, аром), .

экстрагируют эфиром, после удаления растворителя остаток перегоняют под вакуумом. Получают 2,14 г (84%) -ф нил-,4Е, 9-декатриена (I) совместн с 1-фенил-3-виннл-1,7-октадиеном (I Массовое соотношение (I): (II) 61: (по ПКХ).

I-фенил-1,4Е,9 декатриен (I) : : Т.кип. 112-113°(: (1 мм. рт.ст; ИК спектр (..см- ): 695, 750, 911, 97 1075, 1450. 1500, 1645, 1720, 2860, 2930, 2980,.-.3020; ЯМР Н (5, м.д,) 1,53 м (2Н, CH,j); 2,1 м (4Н, СН) }

нкя 1-фенил-1,4Е, 9-декатриена и -фенил-3-винил-1 ,7 октад,иена, про ходящего в мягких условиях по следующей схеме

Си(асас)2-Р1хзР

(pb-)jMJ-fft-)

1- Ьекил-3-винил-1 ,7 октадиен (II : Т. кип мм.; ИК20 спектр ( J ) : 700, 770, 810, 990, 1075, 1360, 1440, 1500, 1650, I7I8, 2850 2930, 2980, 3080J (8м,д„): 1,50 м (4Н, СП) ; 2,08 м (2Н, CHj,); 2,9 м (1Н, СН); 4,78-5.9

ph (11)

Пример I, В слеклянннй реек- тор объемом 50 мп, установленный на магнитной мешалке, в токе аргона загружают О,05 г (0,0002 моль) Си (асас) 0,1 Гч(0,0004 моль) Ph,P и 2 г (0,0012 моль) 1-ацетокси-2,7-октади- ена При температуре О + -5 С добавляют 12,8 мл. (0,52 М, 0,0066 моль) раствора в ТГФ бис(стирил)магния, перемешивают около 10 мин, температуру поднимают до 40-45 с и при интенсивном перемешивании выдерживают 4 ч, По окончании реакции в реакционную массу при охлаждении (0°С) добавляют 20 мл 5%-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой

2,92 м (2Н, ); 4,76 м - 5,92 м (ЗН, - СН СН); 6,18-6,66 н 2Н,

экстрагируют эфиром, после удаления растворителя остаток перегоняют под вакуумом. Получают 2,14 г (84%) -фенил-,4Е, 9-декатриена (I) совместно с 1-фенил-3-виннл-1,7-октадиеном (II). Массовое соотношение (I): (II) 61:39 (по ПКХ).

I-фенил-1,4Е,9 декатриен (I) : : Т.кип. 112-113°(: (1 мм. рт.ст; ИК- спектр (..см- ): 695, 750, 911, 970, 1075, 1450. 1500, 1645, 1720, 2860, 2930, 2980,.-.3020; ЯМР Н (5, м.д,): 1,53 м (2Н, CH,j); 2,1 м (4Н, СН) }

1- Ьекил-3-винил-1 ,7 октадиен (II) s : Т. кип мм.; ИКспектр ( J ) : 700, 770, 810, 990, 1075, 1360, 1440, 1500, 1650, I7I8, 2850 2930, 2980, 3080J (8м,д„): 1,50 м (4Н, СП) ; 2,08 м (2Н, CHj,); 2,9 м (1Н, СН); 4,78-5.90м

(6Н, ) ; 6,18-6,66 м (2Н, )/, 7,27 с;(5Н, аром,). М -2 2.

Другие примеры5 подтверждающие предлагаемый.способ, приведены в таблице. Формула изобретения

Способ совместного получения 1-фе- нил-1,4 Е, 9-декатриена и 1-фенил-З- винил-1,7-октадиена, отличающийся тем, что бис-(стирил)магний подвергают взаимодействию с 1-аце

токси- или 1-фенокси-2,7-октадиеном в среде тетрагидрофурана при 40-45 С в присутствии инертного газа и ката- jmsaTopa, содержащего ацетилацетонат меди и трифенилфосфин при их молярном соотношении Is(1-3) соответственно, взятого в количестве из расчета содержания ацетила1 етоната меди 2-5 мол.% по отношению к бис(стирол) магнию.

1 1-Ацетокси-2,7

Изобретение касается производ ства углеводорода, в частности сов- Mel iTHOro получения 1-фенш1-1у 4Е,9декатриена (I) и 1-фешш-3-винш1-1 ,7- октадиена (II), которые могут быть использованы в качестве сырья в синтезе топлив, присадок, лекарств и др. Цель изобретения - создание способа получения указанной смеси в мягких условиях. Процесс ведут из бис-(стирол) магния и 1-ацетокси- или 1-фено- кси-2,7-октадиена в среде тетрагид- рофурана при 40-45 С в присутствии инертного газа и катализатора. В качестве последнего используют адетил- адетонат меди и трифенилфосфин 1:(-3) Эту смесь берут в количестве из расчета содержания адетилацетоната меди 2-5 мрл.% по отношению к бис(стирол) магниюо Выход 86% (суммарный) при массовом соотношении 1:Й равном 59:41. 1 табл. I Л

Примечание, Температура 40-45 с, соотношение бис(стирил)магния:

октадиениловый эфир 1,1:2, растворитель ТГФ. В результате реакции часть октадиенилового эфира возвращается неизменным, а часть переходит в продукты уплотнения, которые неидентифицированы.

)