Способ получения моно-и/или бис-2,7-октадиенилформамида Советский патент 1990 года по МПК C07C233/09 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения мо но- (I) и/или бис-2,7-октадиенилсЪормами- да (II), которые могут быть использованы для получения биологически активных веществ и полимеров.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Изобретение иллюстрируется примерами (см. таблицу).

Общая методика получения 2,7-окта- диениловых амидов муравьиной кислоты заключается в следующем.

В стальной автоклав (V 100 мл) помещают 40 г (0,5 моль) ШдНСОз или 30 г (0,5 моль) NHeCONH, Ч г (0,5 моль) НС0, 45 мл (0,5 моль) бутадиена, затем добавляют катализатор, состоящий из 0,3 г Pd(acac)j и 2,6 г PPhэ в 25 мл ДМФА. Автоклан нагревают до 140°С и выдерживают в течение 20 ч при интенсивном перемешивании. Чатем реакционную массу охлаждают, -экстрагируют водой (2 раза по 100 мл) для удаления ДМЛА. Органический слой экстрагируют бензолом (2 раза по 50 мл)., Бензольный -экстракт суиат NagRO/j, бензол отгоняют.

4

получают продукты (Т) и/или (ТТ). Перегонкой в вакууме разделяют (I) и (тт).

N-2,7-октядиенилФормамид (I); чмл - 80°С 1 мм рт.ст,, светло-желтая жидкость со слабым -запахом, п 1,4910; ИК-спектр (, ) : 915, 995, 3080 (CH-CKft), 970, 3030 (транс- ), 1670 (NCHO), 3300 (NHJ. Спектр (.д.): 1,41 м (2Н, СН4), 1,98 м (4Н, ), 3,7 м (2Н,), 4,91 м (2Н,),5,5 м (ЗН,СН-СН,), 7,08 с (1H.OCNH), 8,.1 с (1Н, NCOH). М 153.

N-2,7-бис-октадиенил-формамид (II) tKMn 180&С (. мм рт.ст. п|° 1,4910; ИК-спектр (, см ): 920, 980,1640,

зование твердых исходных реагентов), снижения количества Лосфорорганичес- кого компонента катализатора.

Формула изобретения

Способ получения моно- и/или бис- 2,7-октадиенилформамида исходя из буJQ тадиена в присутствии катализатора, содержащего соль двухвалентного палладия и фосфорорганическое соединение, при нагревании в среде органического растворителя, отличаю15 щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, бутадиен подвергают взаимодействию с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде Форма3030, 3080 (, ), 1680

(OUCH). Спектр ЯМР4Н ($, м.д.): 1,7 м20 МИДЯ или диметилформамида при 100 (4Н,-СНа-), 2,1 м (8Н,) 3,8 м140 0, при этом используют катализа4Н, С-СНЛ-), 4,8-5,6 м (ЮН, тор, содержагаий эквимолярное количе CH,).%ство хлорида, или ацетата, или ацеЙреддоженный способ позволяет по-тилаце оната палладия, и ЛосАороргагучать целевые,продукты с выходом до25 ническое соединение Лормулы PRI- или 95% и упростить процесс за счет по-P(OR ), где R - фенил, бутил: R1

выпения его технологичности (исполь-фенил.

15745904

зование твердых исходных реагентов), снижения количества Лосфорорганичес- кого компонента катализатора.

Формула изобретения

Способ получения моно- и/или бис- 2,7-октадиенилформамида исходя из бутадиена в присутствии катализатора, содержащего соль двухвалентного палладия и фосфорорганическое соединение, при нагревании в среде органического растворителя, отличающ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, бутадиен подвергают взаимодействию с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде Форма

Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению моно-и/или бис-2,7-октадиенилформамида, которые могут быть использованы для получения биологически активных веществ и полимеров. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Получение ведут реакцией бутадиена с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде формамида или диметилформамида при 100 - 140°С в присутствии катализатора, который содержит эквимолярное кол-во хлорида, или ацетата или ацетата палладия (2+) и фосфорорганическое соединение ф-лы PRЪ или P(ORЪЪ)₃, где RЪ - фенил, бутил, RЪЪ - фенил. Способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 95% и упростить процесс за счет повышения технологичности процесса (использование твердых исходных реагентов), снижения количества фосфорорганического компонента катализатора. 1 табл.

1

l

I

1

I

3

5

1 1

Бутадиен МИ4НС04:Н„0

Illll

Бутадиен: NHtliro, II tn

1:lll

Куталиен:мо1гевиня:1150

1:1:1

Бутядиен мочевиня:ПдО

1:1:1

Вутадием:мочернна:Н О

1:1:1

Бутпднен-мочевинв:П,п

3:1:1

Вутпди ек: мочевина: 117(1

1:1:1

Вутядиен:мочеяинп:HftO

5:1:1

Бутадиен :мочеиика :Н(,О

1:1:1

Вутадиен:мочеяина:М§О

1:1:1

Формамнд 1 йО2095 ,7-октадиенил«Ъормамнд

(Я

ЛИФАIЛО -2060 Смесь 2,7-октадиенилформамид

(1,11) 1070 ЛММ1402098 Я.Ч1-2, 7-Лис-октадиеиил.Нормам|д (II) Лормамнд 1402090 Смесь 2,7-октадиекилформамидов (1,11) 55:45 ДМЛД 140 20 80 N,Н -2,7-Яис-октадиеннлформамид (II) ЛМЛАI 101560То же

ЛМФА1401545 Смесь 2,7-окталнелилформамйдов (I, II) ЛМФА1201634То же

ЛМ А1402095 К,К1 -2,7-бис-октадие|шлформэкнд (II) №W A1002090То хе