Способ вулканизации фторорганических каучуков Советский патент 1961 года по МПК C08L27/20 C08L61/32 

В настоящее время при вулканизации фторорганических каучуков в качестве агентов вулканизации при.леняют нерекись бензоила и полиамины.

При этом процесс вулканизации осуществляют в две стадии с подвулканизацией смеси в процессе смешения, что значительно затрудняет их обработку.

Предлагаемый способ вулканизации фторорганических каучуков, в отличие от известного, предусматривает применение в качестве агентов вулканизации продуктов конденсации резорцина и формальдегида с вторичными аминами (диметиламином, пиперидином, гексаметиленимином и тетрагидрохинолином). В этом случае процесс вулканизации может проводиться в одну стадию как в прессах, так и в вулканизационных котлах, в паровой и в воздушной средах, без подвулканизации смеси, т. е. в тех же условиях, в которых проводят вулканизацию натуральных и синтетических каучуков. В качестве активаторов вулканизации фторорганических каучуков применяют окиси металлов и органические основания, а в качестве наполнителей и пластификаторов - все активные и неактивные наполнители и пластификаторы резиновых смесей, применяемые для друшх видов каучуков в зависимости от назначения резин.

Наилучшие результаты получают при применении в качестве агента вулканизации продукта конденсации резорцина и формальдегида с гексаметиленимином, который является отходом химического производства и в настоящее время не используется промышленностью№ 139818

Вулканизаты, полученные предлагаемым способом, обладают высокими физико-химическими показателями и повышенной тепло- и морозостойкостью.

Пример 1. Получение диметил-1,3-диоксибензиламина (Р-ДА).

К 75 г 37%-пого водного раствора формальдегида при интенсивном перемешивании приливают 70 г 337о-ного водного раствора диметиламина и к получеппой смеси при перемешивании медленно нрибав.:1яют раствор 55 г резорцина в 30%-ном этиловом спирте. Выпавший осадок, отфильтровывают, растворяют в 10%-ной соляной кислоте и вновь высаживают путем подщелачивания раствора 10%-пым раствором едкого натра до слабош,слочной реакции.

Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают светло-розовое твердое вешество с температурой разложения 150°. Продукт не растворяется в бензоле, этилацетате и циклогексано 1с.

Пример 2. Получение N-l,3-диoкcибeнзил гексаметиленимина (Р-ГМ-И).

К 150 лгл 37%-иого водного раствора формальдегида медленпо по каплям прибавляют 332 г 33%-иого водиого раствора гексаметилепимина. Температура реа)сционнон смеси пе долл-сна превышать 33°.

После того, как в реакцию введен весь гексаметилеиимип реакционную смесь выдерживают в течение 1 час и затем, не допуская сильного разогрева смеси, нрибавляют раствор 110 г резорцина в 250,ил воды.

Реакционную смесь выдерживают в течеиие двух часов, после чего выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.

Получают 220 г (выход количественный) розоватого порошка, чемнеюшего па воздухе. Температура разложе1П1я 150°. Продукт растворяется в диметилформальдегидс и пиридине, не растворяется в бензоле, этилацетате и циклогексаноле. Для анализа продукт переосаждают из солянокислого раствора натриевой щелочью.

Пример 3. Получение N-l,3-диoкcибeнзилпипepидинa (Р-ПП).

К спиртовому раствору 7,4 г пиперидина при 0° приливают 6,5 г 37%-ного водного раствора формальдегида.

Полученную смесь выдерживают в течение 1 час при комнатной температуре, после чего медлепно приливают ее к спиртовому раствору 9,6 г резорцина. Через 12 час выпавший осадок отфильтровывают и переосаждают из солянокислого раствора натриевой шелочью. Получают светло-коричневый порошок с температурой разложепия 100°. Продукт не растворяется в бензоле, этилацетате и циклогексаноле. Выход количественный.

Пример 4. Получение N-l,3-диoкcибeнзилтeтpaгидpoxинoлинa (Р-ТГХ).

в условиях примера 3 из 5 г тетрагидрохинолина, 2,7 г 37%-иого раствора формальдегида и 4,18 г резорцина получают коричневый порошок с температурой разложения 200°, не растворимый в бензоле, этилацетате и циклогексаполе. Выход количественный.

Пример 5. Вулканизация фторорганического каучука.

Подвергают вулканизации смесь, состоящую из 100 вес. ч. СКФ-32,10 вес. ч. окиси кальция и 3 вес. ч. К-,3-диоксибеизилгексаметилеиимииа (в качестве наполнителей и пластификаторов могут применяться все активные и неактивные наполнители и пластификаторы резиновых смесей, применяемых для других видов каучуков).

В нижеприведенной таблице представлены сравнительные данные физико-механических свойств вулканизатов, полученных известным и предлагаемым способами.

Предмет изобретения

Способ вулканизации фторорганических каучуков с применением агентов и активаторов вулканизации, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, упрощения процесса вулканизации и улучшения качества вулканизатов, в качестве агентов вулканизации используют продукты конденсации резорцина и формальдегида с вторичными аминами.