Способ получения полугидрата гидроортофосфата ванадила Советский патент 1988 года по МПК C01G31/00 C01B25/26 

ND 01

10

Изобретение относится к способам получения полугидрата гидроортофос- фата ванадила состава VOHPO. О., которое может быть использовано в качестве катализатора в реакциях окисления предельных и непредельных углеводородов .

Цель изобретения - сокращение длительности процесса и его упро- щение. Пример 1. 10 г VjOg, 11,2 мл водного раствора гидроксиламина, содержащего 4,0 г NHqOH и 9,9 мл : (d 1,67), молярное соотношение VrHjPO OH 1:1,3:1,1, перемешивают в тигле и после интенсивного выделения газообразных веществ нагревают до и выдерживают при этой температуре 3 ч. Реакционную смесь 20 охлаждают, полученный продукт отмывают водой и сушат, В результате син теза получено 8,90 г целевого продук- i та, что составляет 94,2% от теорети- I чески возможного.25

: По данным химического анализа вещество содержит,%: V 29,5; Р 18,8; I HjO 10,49.Для VOHP04 O. рассчита- но,%: V 29,63; Р 18,02; HjO 10,47

15

за получено 8,5 г целевого продукта или 90,1% от теоретически возможного.

В таблице приведены примеры, характеризующие влияние соотношения V: :HjPO и Ш,зОН:У на выход целевого продукта (все опыты выполнены при 150 С в течение З ч).

Проведение синтеза при соотношениях больше 1,6 и меньше 1 приводит к снижению выхода полугидрата гидроортофосфата ванадила. Использование соединений гидроксиламина при отношениях последних к ванадию меньше 0,9 также приводит к снижению выхода, а соотношение больше 1,1 не увеличивает существенно выход VOHP04 0,5 HgO. Как следует из примеров, время синтеза 1-5 ч является достаточным. Проведение синтеза при температурах вне указанного интервала приводит к снижению выхода VOHFOq. « 0,5 HgO или к значительному увеличению времени достижения количественного вькода целевого продукта.

Таким образом, анализ приведенных примеров показьшает, что предлагаемый способ позволяет сократить время синтеза VOHPO к 0,5 HgO до 1-5 ч

По данным тонкослойной хроматогра-JQ (вместо 12 сут по прототипу) при

35

фии вещество содержит только ортофос- фат - анион.

В ходе синтеза получен полугидрат

; гидроортофосфата ванадила состава

I VOHPO,, 0,5 HgO. Примесей других фосI фатов четырехвалентного ванадия не

обнаружено.

I Приме. р2. Юг VgOg, 7,64

HCl и 16,2 мл (d 1,33),

I молярное соотношение V:HjPOij fNHjOH ,Q

1:1:1, перемешивают, нагревают до

; 120 С и вьтдерживают при этой температуре 5 ч. После охлаждения и отделения целевого продукта получено 8,86 г VOHPO 0,5 HgO или 93,8% от теорети- дс ревании, отличающийся чески возможного.тем, что, с целью сокращения длительП Р и м е Р 3. 10 г , 5,3 г кости процесса.и его упрощения, взаи-. NHjOH HCl и 20,2 мл НзРО (d 1,33), модействие ведут в присутствии гид-

сохранении высокого выхода целевого продукта ( 90%) и упростить технологию синтеза (значительное уменьшение объемов реакторов за счет проведения синтеза без этанола и обратного холодильника).

Формула изобретения

Способ получения полугидрата гидроортофосфата ванадила состава VOHPO 0,5 HgO, включающий взаимодействие оксидсодержащего соединения ванадия с фосфорной кислотой при наг мольное отношение V:HjPO/j rNHjOH : 1:1,6:0,9, перемешивают и нагрева- . ;ют до 180°С. Воздерживают при этой температуре 1 ч. В результате синтероксиламина и его солей при молярном соотношении У: НзРО :NH20H 1 :(,- 1,6):(0,9:1,1) и температуре 120- 180 С.

за получено 8,5 г целевого продукта или 90,1% от теоретически возможного.

В таблице приведены примеры, характеризующие влияние соотношения V: :HjPO и Ш,зОН:У на выход целевого продукта (все опыты выполнены при 150 С в течение З ч).

Проведение синтеза при соотношениях больше 1,6 и меньше 1 приводит к снижению выхода полугидрата гидроортофосфата ванадила. Использование соединений гидроксиламина при отношениях последних к ванадию меньше 0,9 также приводит к снижению выхода, а соотношение больше 1,1 не увеличивает существенно выход VOHP04 0,5 HgO. Как следует из примеров, время синтеза 1-5 ч является достаточным. Проведение синтеза при температурах вне указанного интервала приводит к снижению выхода VOHFOq. « 0,5 HgO или к значительному увеличению времени достижения количественного вькода целевого продукта.

Таким образом, анализ приведенных примеров показьшает, что предлагаемый способ позволяет сократить время синтеза VOHPO к 0,5 HgO до 1-5 ч

5

,Q

с ревании, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительсохранении высокого выхода целевого продукта ( 90%) и упростить технологию синтеза (значительное уменьшение объемов реакторов за счет проведения синтеза без этанола и обратного холодильника).

Формула изобретения

Способ получения полугидрата гидроортофосфата ванадила состава VOHPO 0,5 HgO, включающий взаимодействие оксидсодержащего соединения ванадия с фосфорной кислотой при нагроксиламина и его солей при молярном соотношении У: НзРО :NH20H 1 :(,- 1,6):(0,9:1,1) и температуре 120- 180 С.

Изобретение относится к способам получений полугидрата гид- роортоФосфата ванадила и позволяет сократить длительность про- цесса и упростить его. .Навеску VjOg обрабатывают фосфорной кислотой в присутствии гидроксиламина в количестве, обеспечивающем молярное соотношение УгНл РОдгШ ОН 1 :(1 ,1-1 ,6): :(0, 9-1,1). Реакционную смесь перемешивают в тигле и после интенсивного выделения газообразных веществ нагревают до 120-180 0 и вьздерживают в течение 3 ч. Далее смесь охлаждают, полученный продукт отмьшают водой и сушат. В результате получают продукт, который по данным химического и рент- генофазового анализов соответствует полугидрату ортофосфату ванадила сос тава VOHP04 0,5 . Выход продукта составляет 90,1-94,2%, 1 табл. с Р С