Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена Советский патент 1991 года по МПК C01G1/04 

ел

С

Изобретение относится к химической промышленности и касается способа получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена с повышенным выходом целевого продукта путем растворения исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрафуране и взаимодействия с гидроксиламином при молярном соотношении гексакарбонила и гидраксиламина 1 : (1 - 1,3) в инертной среде с последующим выделением продукта. 1 табл.

Изобретение относится к неорганической химии и касается способов получения моноаминпентакарбонильных комплексов М(СО)бМНз хрома, вольфрама и молибдена, которые могут быть использованы для получения других комплексов металлов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

П р и м е р 1. 203,5 мг Сг(СО)е (9,25-10

H /wyti (,э,и iv

М) и 33 мг NH20H (1 М), что соответствует соотношению 1:1,1, помещают в колбу на 25 мл и пропускают медленный ток аргона или азота. Смесь растворяют в 10 мл очищенного тетрагидрофурана ЛТФ). Через 20 мин (окончание реакции определяютхро- матографически) растворитель отгоняют в вакууме при комнатной температуре. Оставшийся в колбе продукт в виде буровато-желтого сухого остатка растворяют в 5 мл диэтилового эфира, фильтруют и переосаждают, добавляя 5 мл пентана. Раствор с образовавшегося чистого ярко-желтого осадка декантируют, упаривают в вакууме, еще раз растворяют в диэтиловом эфире и переосаждают пентаном и получают еще дополнительное количество ярко-желтого осадка. Полученные осадки объединяют, промывают 2-4 мл пентана и сушат в вакууме. Выход целевого продукта Cr(CO)sNH3 158,8 мг (82%), Данные химического анализа соответствуют CrfCOJsNHa.

Вычислено,%: С 28,71; Н 1,44; N 6,69.

Найдено, %. С 28,66, Н 1,84; N 6,60.

П р и м е р 2. 200 мг Мо(СО)б (7,57 -10

(, 1 ,3/ J

М) и 29 мг МН2ОН (8,7 М), что соответствует соотношению Мо(СО)б.МН20Н. равному 1:1,15, растворяют в 15 мл ТГФ в тех же условиях, что в примере 1. Через 2 ч растворитель отгоняют, полученный бледно-зеленый осадок растворяют в 5 мл диэтилового эфира и повторяют те же операции, что в примере 1.

О

о ю ю

GJ О

-4

Выход целевого продукта Mo(CO)5NH3 180мг (71,1%).

Вычислено,0/,: С 23J1;H 1,19; N5,53.

Найдено,%: С 23,44; Н 1,20; N 5,55.

П р и м е р 3. 209 мг W(CO)6 (5,94 -10 М) и 22 мг NH20H (6,6 М), что соответствует соотношению W(CO)6:5NH20H, равному 1:1, растворяют в 9 мл ТГФ в тех же условиях, Что в примере 1. Через 1 ч растворитель отгоняют, полученный желтый оса- док растворяют в 5 мл диэтилового эфира и повторяют re же операции, что в примере 1.

Выход целевого продукта W(CO}sNH3 150мг (74%).

Вычислено.%: С 17,59; И 0,88; N 4,11.

Найдено,%: С 17,53; И 0,77; N 3,65.

В спогобе-лрототипе выход М(СО)бМНз в случае хрома состаляет 61%, в случае пол ,Фро(-а - 71 % л молибдена - 24%.

В гсблице приведены примеры получения MO oarun-шентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена при разпыг соотношениях реагентов.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом упрощается за счет отсутствия внешней активации и упрощения аппаратурного оформления, сокращения числа операций и числа исходных реагентов; кроме того, увеличивается выход целевого продукта до 82%, а длительность способа сокращается до 1-4 ч за счет сокращения числа операций.

Формула изобретения Способ получения моноаминпентакар- бонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена, включающий растворение исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрофуране, взаимодействие с соединениями, содержащими аминогруппы в инертной среде и выделение продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в .качестве соединения, содержащего аминогруппу, используют гидроксиламин и процесс ведут при молярном соотношении исходного гексакарбонила соответствующего металла к гмдраксиламину, равном 1:(1,0-1,3).