Способ получения 2-пиридинальдегида Советский патент 1982 года по МПК C07D213/48 B01J23/16 

(St) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПИРИДИНАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-п ридинальдегида, который находит широкое применение в качестве исходного продукта для синтеза лекарственны препаратов, гербицидов, красителей. Известен способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением 2-метилпиридина кислородом воздуха при , объемной скорости 5000- 0000 м на окисном вайадий молибденовом катализаторе, нанесенно на силикогель при соотношении V:Ho 3:1. Выход на прореагировавший 2-метилпиридин 50-70 11. Недостатком известного способа яв ляется невысокий выход целевого продукта. Цель изобретения - повышение выхода 2-пиридинальдегида. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения 2-пиридинальдегида 2-метилпиридин подвергают парофазному окислению кислородом воздуха при температуре ilOЦЦО С на ванадий - молибденовоокисном катализаторе в соотношении V:HO 1:9 нанесенном на корундизий. Предпочтительно является .проведение процесса окисления при объемной скорости 3600-12000 чпри мольном соотношении 2-метилпиридина; кислорода и воды 1:1j6-8,6 : 69-96. Выход на прореагировавший 2-метилпиридин 73-91. Катализатор готовят нанесением со лей ванадата и парамолибдата аммония из водного раствора на корундизий с последующим прокаливанием его в течение k-x. ч при и 2-х ч при . Пример1. 0,9г ванадата аммония и г молибдата аммрния растворяют при нагревании в 600 мл воды. В раствор засыпают IUU мл корундизия и выпаривают досуха. Полученный катализатор помещают в проточный лабораторный реактор и активируют в токе воздуха Ц ч при и 2 ч при . После окончания актийации к реактору присоединяют ловушки с водой и через слой катализатора пропускают парогазовую смесь, содержащую , л (18,3 г)2-метилпиридина, 35,( л водяного пара и 233 л воздуха, с объемной скоростью 7200 ч . Образующийся 2-пиридинальдегид улавливают в ловушках с водой. Водный раствор, содержащий 2-пиридинальдегид, 2-метилпиридин и пиридин, обрабатывают хлороформом (1:2). Хлорофор менный экстракт сушат безводным суль фатом натрия, хлороформ отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Со)бирают фракцию,кипящую при 72-75°С , (13 мм рт.ст.) .Получают 12 г 2-пиридинальдегида,что составляет 57 на пропу щенное сырье и 91 от теории. Полученный 2-пиридинальдегид пред ставляет собой бесцветную жидкость. 2, -Динитрофенилгидразон полученного 2-пиридинальдегида плавится при . Элементный анализ 2,-динйтрофени гидразона 2-пиридинальдегида. Найдено,: С ,93; Н 3,31; N 23,53 С,г ю яОц Вычислено,: С 50,18; Н N 2,38. 2-Пиридинальдегид может быть также выделен из водного раствора в ви де его производных. Эти методы проще в технологическом отношении. Кро8,6

7200

4,9

5710

3600

1,9

1,6

12000

8,6

7200

12000

10,0

6,0

6000

96 96 96 69 96

91,0

120,2 82,0

103,5 73,5

79,0 76,8

272,0

79,t

99,0

69 70 96

296,7 73,0 89,3 185,0 87,i 113,0 ме того, 2-пиридинальдегид сравнительно неустойчив, поэтому хранить его удобнее также в виде производных. Разработан метод выделения его в виде оксима. В этом случае 2-пиридииальдегид улавливается в ловушках с 0%-ным раствором солянокислого гидроксиламина. Температура в абсорберах регулируется в пределах 70-В5 С. Для выделения 2-пиридинальдоксима содержимое ловушек нейтрализуется водным раствором аммиака до рН 7,. Выпавшее белое кристаллическое вещество отфильтровывается, промывается на фильтре холодной водой и сушится при . Степень улавливания 2-пиридинальдегида при данном методе 9&-98. Полученный 2-пиридинальдоксим плавится при 109-М1 С, Найдено,%: С 58,93; Н ,88; 23,21. Се Hg N2.0. С 59,01; Н it,95; Вычислено, N 22,9. П р и м е р 2. Через катализатор по примеру 1 при 20°С пропускают паровоздушную смесь, содержащую 2,9 г(13,8 г) 2-метилпиридина,33 л воздуха и 28А л паров воды.Получают 7,9 г 2-пиридинальдегида, что составляет 50, считая на пропущенное, и 73,5%на прореагировавшее сырье. э . Результаты осуществления способа сведены в таблицу.

Предложенный способ позволяет увеличить выход 2-пиридинальдегида.

Формула изобретения

дий -молибденовоокисном катализаторе при соотношении , нанесенном на корундизий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США , кл. 260-297, опублик. 1953 (прототип).