Фенил-ди-(1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-ил)метан как экстракционный реагент на таллий /1/ Советский патент 1988 года по МПК C07D403/06 G01N31/22 

(Л

с

Изобретение касается замещенных пиразола, в частиости фенил-ди -(1-гексш1-3-метил-пиразол-5-он-4-кп) метана, которьй может быть использован в аналитической химии как экс- тракционньш реагент на таллий (1+). Цель - создание нового селективного зкстрагента на таллий (1+) из щелочных растворов. Его синтез ведут из 1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-ил- метана и бензальдегида в среде этанола при кипячении. Выход 95 %; 127- брутто ф-ла Этот экстрагент позволяет количественно извлекать таллий из щелочных растворов с возможностью быстрого отделения его от посторонних элементов. 2 Ш1, 2 табл. б

N5

о:

Изобретение относится к н-овому производному тгразола, а именно к фенил-ди-(1-гексил-3-метилпиразол-5- -он-4-ил/метану формулы

СНз-С СН- СН- Ш-С-СНз

IIIгО-ч. 1

:№ ) -N

у

СбН13

C&Hi3

как экстракционниому реагенту на таллий ().

Цель изобретения - получение нового производного пиразола, обладающего способностью селективно извлекать таллий (1) из щелочных растворов, что не характерно для соединений данного ряда.

На фиг.1 и 2 приведены зависимости степени извлечения таллия (1) от концентрации NaOH и концентрации Li|S04 соответственно (Сфд.д,0,03 М

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример. Получение фенил- ди-(1-гексш1-3-метш1пиразол-5-он-4- -ил)метана (ФДГМПМ),

г (0,2 моль) ГМП помещают в колбу, растворяют в 80 мл этанола, прибавляют 10,1 мл (10,6 г, 0,1 моль) бензальдегида. Смесь кипятят на водяной бане с обратным холодипьником в течение 2,5-3 ч. Реакционную массу переносят в стакан, добавляют 10-15 м дистиллированной воды и оставляют до следующего дня. Полученный осадок отделяют, промывают разбавленным () этанолом и сушат на воздухе. Выход 43 г (95%). Соединение может быть дополнительно перекристаллизовано из этанола (80%-ный раствор)., Соединение представляет собой пластинчатые :кристаллы белого цвета с т.пл. 127 - 8 С. R 0,38, Silufol uv - 254; этилацетат: ацетон - 1:1.

Найдено, %: С 71,49: Н 8,79; N 12,24.

CjpH oNflOj.

Вычислено, %: С 71,65; Н 8,91; N 12,38.

Спектр ПНР, дейтерохлороформ, 10%-ный раствор ФДГМПМ; S , м.д,: 7,08 (5Н, CgHj); 4,70 (1Н, CH-CgHe); 3,72 (4Н, fN-CHg)2 ; 2,12 (6Н, 2 CHj); 1,62-0,81 (22Н, (СэН,|)2).

5

о20

)25

ЗО

,c л Q дд

Спектр ИК, вазелиноное масло, моке. см- : 1660 (); 1605 ( в CjHj); 1500 ( в СбН5).

П р и м е р 2. Использование ФДГМПМ как экстракционного реагента на таллий (1).

Возможность использования ФДГМПМ в качестве экстракционного реагента установлена на примере извлечения Т1 (I) из щелочных растворов. Экс- трагентом служил хлороформный раствор ФДШПМ. Изучено влияние кислотности и концентрации высаливателя в водной фазе и концентрации реагента в хлороформе на степень извлечения таллия (), рН создавали введением в экстракционную систему гидроксцца натрия. Высаливателем служил сульфат лития.

Из фиг.1 и 2 видно, что оптимальными условиями экстракции являются: 0,,3 М концентрация высалк- вателя, по возможности, максимальная. Практически количественное извлечение достигается повьшением концентрации реагента в хлороформе. Экстракционное равновесие устанавливается в течение 5 мин. Время хранения раствора реагента ,не влияет на степень извлечения элемента.

Разработан способ экстракционно- полярографического определения 0,2-4,1 мг таллия (1), Экстрагируют Т1 (I) из раствора, содержащего 0,2 М NaOH и .1: М LijS04 , 20 мл 0,2 М раствора ФДГМПМ в хлороформе в течение 5 миНо Экстракт количественно переносят во вторую делительную воронку, содержащую 20 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,1 и концентрацией ЭДТА 0,01 М, Время реэкстракции 2 мин. Реэкстракт переносят в полярографическую ячейку, Полярограмму снимают в интервале потенциалов от -0,25 В до-0,65 В относительно насыщенного хлорсеребряного электрода. Содержание таллия (1), пропорциональное величине предельного тока, находят по градуировочному графику.

Высокая селективность способа достигается тем, что экстракция ведется из щелочных растворов, в которых больщинство элементов гидролизуется с образованием малорастворимых гидро- ксидов,

В табл.1 приведено влияние концентрации реагента в экстрагенте на полноту извлечения таллия CD, 0,2 М; q;. SO, - 0,5 М.

Присутствие сульфатов, перхлоратов или тартратов щелочных металлов не уменьшает степени извлечения таллия (1). 200-кратные мольные избытки хлорид-ионов также не мешают опреде- лению. Изучение влияния некоторых посторонних элементов в присутствии тартрат-ионов (Cj/a 0,5 М), вводимых для предотвращения выпадения гидроксидов, показало, что не мешают 60-кратньш мольные избытки индия и галлия, 50-кратный избыток .алюминияj 25-кратный избыток железа и 5-кратный избыток скандия.

В табл.2 приведены данные экс- тракционно-полярографического определения 2,04 мг таллия (t) с использованием фенш1-ди-(1-гексип-3-метил- ,пиразол-5-он-4-ил)метана.

Таким образом, соединение формулы (I) количественно извлекает таллий (1) из водных щелочных растворов,, быстро отделяя его от ряда пос- ЗО торонних элементов.

Формула изобретения

Фенил-ди-(1-гексш1-3-метилпиразол- ,,g -5-он-4-ш1)метан формулы

firtj /V

90

во

70 60

0.1 0.2 0.3 Фиг. 1

СН. СН. СН. СИ С СНз

и А,

(O) 1

-у(j

СбНп

СбН13

10

как экстракционный реагент на таллий

(Т),

. f

дгмпм

15 RT1 (I), %

0,05 0,1 0,15 0,2 91,0 92,4 96,2 97,5

20 Основа, мг

25 In(NOj)

Т а б л и ц а 2

Найдено Т1(1),

мг

In(NOj)

Al(SO)j. 18 HgO 1702,02

1801,94

Саг(ЗОлН1301,93

FeiCSO),- 9 HjO701,95

SC5(S04)591,99

Примечание. Для предотвращения гидролиза вводили до 0,5 М концентрации.

о,ц0.5 с NO ОН, М

90 70 60 50

0.5

C/.,M