2- @ Пара-(уреидосульфонил)-бензолазо @ -L- @ -амино- @ -(4-имидазолил)-пропионовая кислота в качестве аналитического реагента для определения железа ( @ ) Советский патент 1988 года по МПК C07D233/88 G01N31/16 

(21)4197687/23-04

(22)19.01.87

(46) 23.06.88. Бюл. № 23

(71)Хабаровский государственный фармацевтический институт

(72)Г.М.Писиченко и Л.И.Нестерова (53) 547.781.785(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 1318598, кл. С 07 D 233/88, 08.08.86.

(54)2- ПАРА-(урЕидосульФонил)-БЕН30 ЛАЗО -L-oi.-AMHHO- - (4-ИМИДАЗОЛИЛ)- ПРОПИОНОБлЯ КИСЛОТА Б КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА (-11)

(57)Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности

к 2-(пара-(уреидосульфонил)-бензола- зо) -Ь-о -амино-б- (4-имидазолил) -про- пионовой кислоте в качестве аналитического реагента для определения железа (II). Цель - получение соединения с улучшенными аналитическими свойствами. Указанное соединение получают азосочетанием диазотированной пара-аминобензолсульфонилмочевины с L-oL-амино-Б- (4-имидазолил) -пропионо- вой кислотой при рН 9,5-10,0 и температуре 0-5°С. Выход 41%. Т.ПЛ.178- 180°С (разложение). Брутто-фор-ла С ,2 Н ,5 Oj N S. Предлагаемое соединение обладает более высокой чувствительностью и позволяет анализировать железо (II) с большей воспроизводимостью. 2 ил., 3 табл.

с

(Л

4; СП

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно 2- пара-(уреидосульфонил)-5внзолазо -Ь- о -амино-|5 (4-имидазолил)-пропионовой кислоте формулы

NH,

.

Н

соон

S02-NH-C-IMH2

о

которое может быть использовано в качестве металлохромного индикатора для определения иона двухвалентного железа в технических и природных материалах .

Цель изобретения - получение ново го реагента для определения иона железа (II) с улучшенными аналитическими свойствами по сравнению с известными аналитическими реагентами.

Пример 1. Азосочетание.

Постепенно, при перемешивании, прибавляют по каплям к 0,04 М амино- 6-(4-имидазолил)-пропионовой кислоте растворенной в 200 мл водного раствора гидроксида натрия с рН 9,5-10,0 0,04 М диазотированную пара-аминобен золсульфонилмочевину, растворенную в 20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты, рН среды на начальном уровне поддерживают добавлением водного раствора гидроксида натрия. Процесс азосочетания ведут при 0-5°С. После прибавления раствора диазосоединения реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при 0-5°С, затем подкисляют 10%- ным раствором соляной кислоты до рН 4,0-5,0 для выпадания в осадок ра- (уреидосульфонил)-бензолазо1 -L-od- амино-ft-(4-имидазолил)-пропионовой кислоты. Образовавшийся осадок отфильтровывают и очищают неоднократным переосаждением кислотой из щелочного раствора до совпадения спектро- фотометрических характеристик. Продукт высушивают на воздухе. Выход составляет 6,2 г (41%).

2- пара- (Уреидосульфонил) -бензола- зо -L-oC-амино-б- (4-имидазолил)-про- пионовая кислота представляет собой порошок коричнево-красного цвета с т.пл. 178-180°С, хорошо растворимый в пиридине, формамиде, диметилформ- амиде и ацетоне. Плохо растворим в бензоле, хлороформе и воде.

0

,

5

0

5

0

5

0

5

0

5

Ж-спектры (КВг, вазелиновое масло) 1640 см- (); 1600 ); 1560 см- (); 1510 см- () ; 1470 см- (NHj, -Ы-аминогруппа); 1340 (СОО - депротонированная карбоксильная группа J 1160 (симметричные колебания 50,-группы) .

Найдено,%: С 40,68; Н 3,82j . N 25,56.

Сп HijOjN S

Вычислено,%: С 40,94; Н 3,94; N 25,7.В водно-формамидном растворе (4- 16 об.% ормамида) соединение (I) имеет желтую окраску и в интервале рН 0,5-1,0 два максимума при длинах оолн 350 и нм, в интергча.гте рН 3,6-7,8 - один макгим1Т-{ при длине волны 375 нм, в интервале рН 8,5-10,5 - один максимум поглощения при длине волны 385 нм, при рН 13,0 - один максимзгм поглощения при длине волны 445 нм (фиг.1).

П р и М е р 2. Выбор оптимальных условий: комплексообразования ра -Турёидосульфонил)-бензолазо -Ь- об-амино-6- (4-имидазолил) -пропионовой кислоты с ионами железа (II) и усло ВИЙ прямого комплексонометрического титрования железа (II).

Растворы соединения (I) готовят растворением точной навески в водно- формамидном растворе (4-16 об.%.фррм- амида). Для анализа используют свежеприготовленные растворы соли железа (II) и буферные растворы со значением (ацетатный буферный растиор) и рН 8 (аммиачный буферный раствор),

Соединение (I) взаимодействует с ионами Fe(II) в водно-формамидном растворе в интервале рН 7,1-10,2 с образованием окрашенного в изумрудно- зеленый цвет комплекса с основным максимумом светопоглощения при 640 нм (фиг.25 табл.1 и 2). Контрастность

реакции взаимодействия (u A . - макс составляет 250-265 нм. Комплекс образуется сразу после сливания растворов и устойчив в течение суток. Оптимальные условия проведения комплексообразования: 10-12 об.% формами- да, рН 8,5-9,5.

Молярные соотношения компонентов в комплексе железа (II) с соединением (I) устанавливают методом изомо- лярных серий, прямой линии Асмуса,

а также по кривым насьпцения и соответствуют соотношению Me:HR l:2.

Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по кривой насыщения, который является объективной характеристикой чувствительности реакции (640 им; рН 7,5; 8 об.% формамида) равен 2,60 10 (6) что позволяет определить железо (II) в растворе уже при концентрации 4,5 мкг/мл.

На основании результатов спектро- фотометрического изучения взаимодействия железа (II) с соединением (I) разработана следующая методика комп- лексонометрического титрования солей железа (II).

П р и м е р 3. Определение железа (II) прямым комплексонометрическим титрованием.

В мерную колбу емкостью 25 мл вводят аликвотную часть исследуемого раствора (концентрация железа (II)

в 25 мл составляет 6 мкг/мл), прили- ,

что титрованию не мешают ионы алюминия (III), магния (II), кадмия (II), свинца (II), висмута (III) , ртути (II), меди (II) и цинка (II).

Результаты титрования железа (II) комплексоном III в присутствии 2- пара- (уреидосульфонил) -бензолазо -Ь-в,- амино-ft-(4-имидазолил)-пропионовой (О кислоты приведены в табл.З.

Данные комплексонометрического определения железа (II) с предлагаемым соединением в сравнении с известным показьтают более высокую воспроизво- 15 димость предлагаемого способа.

В сравнении с 2- С(4-пиридил-Ы-ок- сид) азоЗ -L-ei-амино-Э- (имидазолил) про- пионовой кислотой предлагаемое соединение обладает более высокой чувстви- 20 тельностью и позволяет анализировать железо (II) с большей воспроизводимостью. Формула изобретения

2- пара-(Уреидосульфонил)-бензовают 2 мл 110 М водно-формамидного 25 лазо -Ь-е1б-амино-|5-(4-имидазолил)-про- раствора 2- пара-(уреидосульфонил)- пионовая кислота формулы

мн,

)

бензолазо -Ь-с1-амино-в- (4-имидазо- лил)-пропионовой кислоты (10-12 об,% формамида), 10 мл аммиачного буферно- го раствора с рН 8,5-9,0, доливают 30 воды до метки и перемешивают. Прямое титрование проводят раствором комплексона III до перехода окраски из. изумрудно-зеленой, в жeлтyю. от одной капли титранта. Установлено, 35 для определения железа (II).

Таблица 1

N-Ny Y ° У Н S(: -NH-C-NH2

о

в качестве аналитического реагента

Примечание. рН7,5; см; мл; раствор сравнения реагент.

что титрованию не мешают ионы алюминия (III), магния (II), кадмия (II), свинца (II), висмута (III) , ртути (II), меди (II) и цинка (II).

Результаты титрования железа (II) комплексоном III в присутствии 2- пара- (уреидосульфонил) -бензолазо -Ь-в,- амино-ft-(4-имидазолил)-пропионовой О кислоты приведены в табл.З.

Данные комплексонометрического определения железа (II) с предлагаемым соединением в сравнении с известным показьтают более высокую воспроизво- 5 димость предлагаемого способа.

В сравнении с 2- С(4-пиридил-Ы-ок- сид) азоЗ -L-ei-амино-Э- (имидазолил) про- пионовой кислотой предлагаемое соединение обладает более высокой чувстви- 0 тельностью и позволяет анализировать железо (II) с большей воспроизводимостью. Формула изобретения

2- пара-(Уреидосульфонил)-бензо5 лазо -Ь-е1б-амино-|5-(4-имидазолил)-про- пионовая кислота формулы

)

для определения железа (II).

N-Ny Y ° У Н S(: -NH-C-NH2

о

в качестве аналитического реагента

Примечание. 7i 640 нм; 1 1 см, раствор сравнения

реагент в тех же условиях.

Таблица 2

ТаблицаЗ

Индикатор

141,0 140,0 138,2 139,0 138,2 139,0 137,8 140,0 141,0 139,3 1,28

18

te

w

йб uf

и2

N

320

т

Продолжение табл.З

139,3±1,0

0,91

too Фие.1

ччо

4,Д

480

520 560 600 Фиг. 2

6W 680 x,/vM