Способ получения циклогексаноноксима Советский патент 1961 года по МПК C07C249/04 C07C251/44 

Известен способ получения циклогексаноноксима окислением циклогексиламина стехиометрическим количествол перекиси водорода в присутствии каталитических количеств щелочных солей вольфрамовой, молибденовой или урановой кислот, а также трилона А или Б, с последующей экстракцией продуктов реакции органическими растворителями.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получигь более чистый продукт с более высоким его выходом. Это достигается тем, что в экстракт на основе органического растворителя, содержащий побочный циклогексанон и непрореагировавший циклогексиламин, добавляют избыток гидроксиламиносульфата с последующей экстракцией водой образующего циклогексиламиносульфата.

Пример 1. 5,2 вес. ч. вольфрамата натрия и 0,06 вес. ч. трилона Б растворяют в 100 частях воды и смещивают со 100 вес. ч. циклогексиламина. К смеси, в течение 60 мин приливают 240 вес. ч. 28%-ного раствора перекиси водорода при температуре 30° и перемещивают в течение 60 мин при этой же температуре. Получают 450 вес. ч. реакционной массы, которую четырехкратно экстрагируют три.хлорэтиленом, взятым в количестве 670 вес- ч- Органический слой составляет 775 вес. ч., водный - 325 вес. ч. В экстракте найдено 93 вес. ч. циклогексаноноксима, 4,5 вес- ч- циклогексанона и 6 вес. ч. циклогексилампна. В водном слое содержится: 0,7 вес. ч. циклогексаноноксима, 5 вес. ч- циклогексиламина (в связанной форме), 0,5 вес- ч- циклогексанона и 3,65 вес. ч. вольфрамата натрия (в пересчете на Оз)- При приливании к экстракту 30 вес. ч. 15%-ного раствора гидроксилампносульфата и интенсивного перемещивания в течение 1 час в органическом слое найдено 97 вес. ч. циклогексаноноксима, 0,6 вес. ч. циклогексанона и 3,3 вес. ч. циклогечсиламина, из которых около 1 вес. ч. в свободном состоянии, а остальное количество в связанном.

№ 140796

Пример 2. Берут соответствующие количества реагентов, как и з примере 1 и получают 450 вес- ч. реакционной массы, которую четырехкратно экстрагируют циклогексаном, взятом в количестве 900 вес. ч. После разделения органический слой составляет 1000 вес. ч., водный - 350. В водном слое найдено в вес. ч. циклогексаноноксима-1,5, свободного циклогексиламина - 1, связанного циклогексиламина - 5,5 циклогексанона-1,5 и вольфрама натрия - 5,2. В экстракте содержится (в вес. ч.): циклогексаноноксима - 91, циклогексанона-4 и циклогексиламина - 7. После нрибавлеиия к экстракту 28 вес. ч. предварительно нейтрализованного раствора гидроксиламиносульфата (содерл ащего: 11% гидроксиламиносульфата, 28% сульфата аммония и 61% воды) и интенсивного перемешивания в течение 50 мин к смеси добавляют 28 весч. 1н.раствора серной кислоты и .перемешивают еще 10 мин. После отдеделения 70 вес. ч. водного слоя, содержащего 3,5 вес. ч. связанного циклогексиламина, в 900 вес. ч. органического слоя найдено (в вес. ч-): циклогексаноноксима 93,5, циклогексанона 0,5 и циклогексиламина в виде сернокислой его соли - 3,5. К водному раствору после экстракции из реакционной смеси органических продуктов приливают 21 вес. ч. концентрированной соляной кислоты; через сутки выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают и промывают подкисленной водой; в осадке находят 3,3 вес. ч. WOs в виде одной из гидратных форм белой вольфрамовой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения циклогексаноноксима окислением циклогексиламина стехиометрическим количеством перекиси водорода в присутствии каталитических количеств щелочных солей вольфрамовой, молибденовой или урановой кислот, а также трилона А или Б, с последующей экстракцией продуктов реакции органическими растворителями, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и увеличения его выхода, в экстракт на основе органического растворителя, содержащий циклогексаноноксим, побочный циклогексанон и непрореагировавщий циклогексиламин, добавляют избыток гидроксиламиносульфата с последующей экстракцией водой образующегося циклогексиламиносульфата.