(21)4052234/23-05
(22)09.04.87
(46) 15.07.88. Бюл. № 26
(71)Институт химической физики АН СССР
(72)Л.И.Мазалецкая, Г.В.Карпухина и И.В.Вотезату
(53) 678.764.32 (088.8)
(56)Авторское свидетельство СССР № 737406, кл. С 08 F 2/42, 1980.
Авторское свидетельство СССР № 734216, кл. С 08 F 2/42, 1980. (54) СПОСОВ СТАБИЛИЗАЦИИ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА
(57)Изобретение относится к органической химии, к способам стабилизации
органических соединений, в частности стабилизации мономеров от термоокислительной полимеризации. Использование в качестве стабилизатора бинарных смесей хлоранила с ароматическими оксиаминами или кремнийсодержащим ароматическим диамином позволяет увеличить период торможения термоокислительной полимеризации стирола в 1,2- 2 раза по сравнению с лучшими известными стабилизаторами. В качестве аминов используют 4-оксидифениламин, 4-оксифенш1-/5-нафтиламин или диметил- бис-(п-фениламинофенокси)силан при молярном соотношении хлоранила и добавки (1-7): (1-7). Стабилизатор ис- sg пользуют в количестве (2-8)10 Mohfe/ /л стирола. 3 табл.
СО
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2-ОКСИ-1,3-ДИ-( | 1969 |
|
SU240711A1 |
ВСГСОЮ-ИАЯ 1 ;-,-.'ri?Ts;n/f"^;y"'-t «Ju;;u:u^.Mw.>& •""••,;;, I,-i-.г- ,-n,-:.-"Vr^j-iA « | 1970 |
|
SU277785A1 |
Полимерная композиция | 1975 |
|
SU544384A3 |
Способ стабилизации парафиновых и ароматических углеводородов и углеводородных масел | 1984 |
|
SU1174423A1 |
Полимерная композиция | 1978 |
|
SU747865A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ)-ПРОПАНОЛОВ-2 | 1996 |
|
RU2105755C1 |
Способ стабилизации алкилароматических и олефиновых углеводородов | 1977 |
|
SU732228A1 |
ОЛИГОМЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ И ОЛИГОМЕРНЫЕ ПРОДУКТЫ | 1993 |
|
RU2130461C1 |
Способ стабилизации метилметакрилата | 1987 |
|
SU1512965A1 |
Композиция на основе полипропилена | 1970 |
|
SU428673A1 |
о :о
Од
со
«j:
Изобретение относится к органической химии, в частности к способам стабилизации органических соединений против термоокислительной полимериза- ции, и может быть использовано в процессах синтеза мономеров, их очистки и хранения.
Целью изобретения - повьпиение эффективности стабилизации,
Стабилизатор вводят в концентрациях (2-8) Ю моль/л, т.е. в количествах, обь1чно используемых для торможения процесса полимеризации мономеров.
Хлоранил (ХА) - кристаллическое вещество желтого цвета, М,, т,пл. 290 ,не растворим в воде, растворим в горячем спирте, эфире, толуоле .
- 4-Оксидифениламин (ОКСИ-ДФА) - кристаллическое вещество белого цвета, М.м.. 185, т.пл. 77°С, плохо растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, ацетоне (ТУ-б-14-524-77).
4-Оксифенил- -нафтиламин (эоксиг неозон-Д) кристаллическое вещество серого цвета, М.м.235, т.пл, 135°С, плохо растворим в воде, хорошо раст- верим в : ацетоне, спирте, эфире, хлороформе, бензоле (ТУ-6-14-558-76).
Диметил-бис-(п-фениламинофенокси) силен (С-1) - кристаллическое вещество белого цвета, М., т.пл. 107 С ограничено растворим в спиртах, хорошо растворим в ацетоне, толуоле, бензоле, хлороформе (ТУ-6-09-4180-78).
Эффективность стабилизации проверяют на свежеперегнанном стироле. В стеклянный реакционный сосуд, снабженный пробоотборником, вводят мономер, стабилизатор и затем погружают в термостат, нагретый до 110 С. По ходу процесса отбирают пробы, которые добавляют в метайол, взятый в бальшом избытке. Эффективность стабилизации определяют как время от начала реакции до момента, когда после добавления пробы в метанол наблюдается помутнение раствора.
Пример 1, В стеклянный реакционный сосуд вводят 10 мл стирола, 110 ммоль оксидДФА и 1-10 ммоль ХА, Сосуд погружают в термостат, нагретый до ПО С. По ходу опыта отбира ют пробы (не реже, чем через 0,5 ч) и добавляют их в большой избыток метанола. Эффективность стабилизации
.
Q
5
0
5
Q
5
5
0
5
0
характеризуют величиной периода торможения, который определяют как время от начала опыта до момента, когда после добавления пробы в метанол наблюдают помутнение. Период торможения (IJ) составляет 8ч. Известная смесь фентиазина (ФТ) с ХА в той же концентрации тормозит процесс в течение 6 ч (табл.1). Компоненты смеси окси.- ДФА и ХА в тех же условиях тормозят процесс в течение 3,5 и 1,25 ч соот- в тственно (табл.).
В табл.1 представлены данные по торможению полимеризации стирола для смесей оксиДОА и ХА (примеры 1.5-7, 11,12) при различном соотношении компонентов и различной суммарной концентрации; для отдельных компонентов смеси (примеры 3,4,9,10,14,15) при концентрациях, равных суммарным концентрациям смесевых стабилизаторов; а также для прототипа ФТ-ХА, используемого при оптимальном соотношении компонентов (примеры 2.8,13).
Примеры 2-15 аналогичны примеру 1 Пример 16, В стеклянный реакционный сосуд вводят 10 мл стирола. 1,6 ммоль оксиН-Д и 2,4 -10 ммоль ХА, Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, Значение / составляет 12 ч. известная смесь ФТ с ХА тормозит процесс в течение 10 ч (табл.2). Компоненты смеси окси Н-Д и ХА в тех же условиях тормозят процесс 5 и , 12,5 ч соответственно (табл.2).
В табл.2 представлены данные по торможению полимеризации стирола для смесей окси Н-Д и ХА (примеры 16-18) при различном соотношении компонентов; для отдельных компонентов смеси (примеры 20,21) при концентрациях, равных суммарным концентрации смесевых стабилизаторов, аттакже для прототипа фентиазина (ФТ) - ХА, используемого при оптимальном соотношении (1:1), компонентов (пример 19).
Примеры 17-21 аналогичны приме- РУ 16,.
Пример 26, В стеклянный реакционный сосуд вводят. 10 Мл стирола, 2, ммоль С-1 и 1,6 -10 ммоль ХА, Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, Значение и составляет 15ч, Известная смесь ФТ с ХА тормозит процесс Б течение 10 ч (табл,3). Компоненты смеси С-1 и ХА в тех же уело3- 140963Д .
ВИЯХ тормозят процесс в течение 2,5Формула изобретения (табл.З). Способ стабилизации термоокисли- В табл.З представлены данные rtoтельной полимеризации стирола путем торможению полимеризации стирола для jвведения в него стабилизатора, содер- смесей Cri и ХА (примеры 22,23) прижащего хлоранил и синергическую до- различном соотношении компонентов,бавку, отличающийся тем, для отдельных компонентов смеси (при-что, с целью повышения эффективности меры 25, 26) при концентрации равнойстабилизации, в качестве синергичес- суммарной концентрации смесевьгх ста- Юкой добавки используют 4-оксидифенил- би1шзаторов, а также для прототипаамин, 4-оксифенил-р-нафтиламин или
диметил-бис-(п-фениламинофенокси) силам при молярном соотношении хлоранил: добавка (1-7):(1-7), причем ста- билиз,1тор используют в количестве ,(2-8)-1СЯ моль/л стирола.
ФТ-ХА, используемого при оптимальном соотношении (1:1) компонентов (пример 24).
Примеры 22-26 проводят аналогично примеру 22.
Формула изобретения Способ стабилизации термоокисли- тельной полимеризации стирола путем введения в него стабилизатора, содер- жащего хлоранил и синергическую до- бавку, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации, в качестве синергичес- кой добавки используют 4-оксидифенил- амин, 4-оксифенил-р-нафтиламин или
диметил-бис-(п-фениламинофенокси) силам при молярном соотношении хлоранил: добавка (1-7):(1-7), причем ста- билиз,1тор используют в количестве ,(2-8)-1СЯ моль/л стирола.
Т а б л и ц а 1
40 окси Н-Д60
50
60
50 ФГ50
100 оксиН-ДО
О100
4-10 -3 4 -10-3 4 -10-3 4 -10-3 4-10-3
4-10-3 I
Таблица2
Предлагаемый
Известный
ТаблицаЗ
Авторы
Даты
1988-07-15—Публикация
1987-04-09—Подача