Способ получения диалкилтеллуридов Советский патент 1990 года по МПК C07C395/00 

4i)k

О

Изобретение относится к области эпементоорганического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения диалкилтеллуридов формулы . 1

. RTeR.

где R,- CiHj, С/Н, i - GjH, ,

s

использутощихся в производстве нопу проводниковых материалов.

Целью изобретения являются увели . чение выхода целевых продуктов и

упрощение процесса,, что достигается взаимодействием элементарного Tejuiypa с алкилбромидами в водной среде в присутствии гидроксида калия, восстановителя - хлористого олова и добавки межфазного катализатора, в качестве которого взят адоген 464 триалкил (Cj-Cio ) метиламмонийхлорнд,

Адоген 464,5 Те + 2 RBr + б КОН -f SnCl ;

- RTeR + + 2 KBr + 2 КСИ+ 3 H20

30

Пример, в четырехгорлрвую колбу, снабженную механической мешал кой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 12,7 г 10,1 моль), растертого в поро- шок теллура, 30 г (0,13 моль) SnClj л 35 и2 Н,0, 1,2 г (1% от массы реагентов) AlKjKMeCi и раствор 50 г (0,75 моль) 85%-ного КОН в 150 мл воды и нагре вают при на водяной бане, равномерно добавляя по каплям 34,3 г 0,25 моль) бутилбромида в течение 150 мин при интенсивном перемешивании. Смесь перемешивают еще в течение 10 мин, затем ее охлаждают, зкстра- гирутот хлористым метиленом (или эфи- . ром), отделяют органический слой, сушат KjCOj, отгоняют хлористьш метилен (или эфир) при атмосферном давлении. Разгонкой остатка при уменьшен- ном давлении ( мм рт.ст,) полу- чают 23,6 г дибутилтеллурида (выход, 98%).

Пример 2, В условиях, приве- денных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида амилбро- мил(а (37,8 г, 0,25 моль) получают 25,8 г диамшггеллурида (выход 96%Ь

0

.

5

0

5

0

5

Пример 3. В условиях, приве- денньк в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида пропил- бромида (30,8 г, 0,25 моль) получают 20,7 г дипропилтеллурида (выход 97%),

Пример 4,В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида изопро- пилбромида (30,8 г, 0,25 моль) получают 19,8 г диизопропилтеллурида (выход 93%),

Пример 5,В условиях, привег денных в примере 1, но при йспользо-я вании в качестве алкилбромида этил- бромида (27,2 г, 0,25 моль) получают 17,2 г дизтилтеллурида (выход 93%).

Пример 6,В условиях, приведенных в примере 1, но в отсутствие адогена 464 получают 8,1 г дибутил- теллурида (выход 30%)

Пример 7. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 35,6 г (0,89 МОЛ) NaOH вместо КОП.получают 12,0 г дибутилтеллуридд (выход 50%)

Пример 8, В условиях, npirae- денных в примере 1, но при использовании 27,4 г (0,2 моль) бутилбромида получают 21,7 г дибутилтеллурида (выход 90%),

Пример 9,В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 41,1 г (0,3 моль) бутилбромида получают 21,7 г дибутилтеллурида (выход 90%),

Пример 10, В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 22,6 г (0,1 моль) и г (0,6 моль) 85%-Д10го КОН (соотношение реагентов Те, НВг, SnCl и КОН 1:2,5:1:6) получают 18,1 дибутилтеллурида (выход 75%),

Пример 11, В условиях, приведенных в примере 1, но при исполь- i зовании 33,9 г (0,15 моль) и 59,3 (0,9 моль) 85%-ного КОН (соот-. ношение реагентов Те, RBr, SnCl и КОН 1:2,5:1,5:9) получают 20,5 г дибутилтеллурнда (выход 85%),

П р и м е р 12, В условиях, приведенных в примере 1, но при осуществлении процесса при 90 С получают 21,5 г дибутилтеллурида (выход 89%).

Пример I 3. В условиях, при- вeдeнF ы.x в примере 1 , но при осуще-

ствленни процесса при получают

18,1 г дибутилтеллурида (выход 75И).

I

Пример 14, В условиях, при- веденных в примере I, но при продол жителъности процесса 120 мин получа ют 18,1 г дибутилтеллурида (выход 751).

Таким образом, разработанный спог соб получения дйапкнлтеппуридов обладает рядом существенных преиму ществ по сравнению с прототипом, выход целевых продуктов -увеличивает- ся до 93-98%, против 60-70% позво- ляет получить индивт1дуальиые диалкил- теллуриды, не требующие дополнительной очистки на ректификационной колон не, исключается использование органических растворителей и процесс не требует использования инертной атмосферы.

Формула изобретения

Способ получения диалкилтеллури дов общей формулы RTeR, где R - CjH CjH|, i CjHj, , , взаимодействием элементарного теллура с алкилбромидами в присутствии гидрок- сида щелочного металла и восстановите ля в водной среде при нагревании, отлича-ющийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов л упрощения процесса, в качестве восстановителя используют хлористое олово в качестве гидрокси да щелочного металла - гидроксид калия и процесс проводят в присутствии в качестве межфазного катализатора триалкил (Cg-C ) метиламмоний- хлорида при молярном соотнощенни Те, RBr, SnCli и КОН l(2-3):U-l,5): :(6-9) и температуре В0 97 с,

Иэобретенне касается теллурор- ганических веществ, в частности получения дкалкилтеллуридов, где алкнл - этил, изо- или н пропил, бутил, пен- тил, используемых в производстве полупроводников. Процесс ведут реакцией элементарного теллура Те с алкил- бромидом (АБ) в присутствии гидроксида щелочного металла - КОИ, восстановителя - RnC3j и катализатора - триалкил (Cj-Cte ) метиламмонийхлорида при 80- . Молярное соотношение Те, АВ, SnClt и КОН 1:(2-3):(1-1,15):(5-9). Этн условия позволяют повысить вьЬсод целевых веществ до без необходимости их очистки и использовл- g ния инертной атмосферы. (Л