Способ получения триалкилфосфиноксидов Советский патент 1991 года по МПК C07F9/53 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения триалкилфосфинокскдов Ста-е) общей формулы: , где R-C2Hff (a), н-С3Н7 (б), н-С4Н9 (в), Н-СУН( (г), н-СбН,э(д), н-С8Н(е).

Триалкилфосфиноксиды могут быть использованы как растворители в процессе экстракции металлов, присадки к смазочным маслам, а также как полупродукты фосфорорганического синтеза.

Целью изобретения является повышение конверсии фосфора и выхода целевых продуктов„

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения триалкил-

фосфиноксидов, который заключается в том, что красный фосфор подвергают взаимодействию с алкилбромидом в присутствии катализатора - хлорида три- этилбензиламмония (ТЭБАХ) в среде дк- оксана и 70%-ного водного раствора гидроксида калия при 85-96°С в течение 6 ч.

Фосфор, алкилбромид, гидроксид ка- , лия и катализатор используют в молярном соотношении 1:(1,65-1,8):6,4:0,025.

Процесс описывается следующей схемой:

ЗКВГ.Р --H H/H4L, v 0|

где R имеет указанные значения.

XJ

3- 1680703

Выход фосфиноксидов более 90% при полной конверсии фосфора.

Замена диоксана на толуол при прочих равных условиях приводит к снижению выхода целевых продуктов на 40%. С таким же выходом были получены триалкилфосфиноксиды при нагревании реагентов в пределах 75-80°С (при атом снижается на 30% и конверсия JQ фосфора). Проведение реакции при температуре 98-100°С нецелесообразно: Яыход целевых продуктов не увеличивается. Нагревание реагентов в системе

30%-ный водный КОН-ТГФ при 60-65°С (выход 98%) трипропилфосфиноксида(1б) Приводит к значительному снижению вы-с чистотой 97% (данные ЯМР31Р, ГЖХ,

Хода триалкилфосфиноксидов (до 28-ТСХ). Индивидуальный фосфиноксид

37%), а также конверсии фосфора (до16 получают перегонкой в вакууме,

30%). Эффективность процесса падает также при уменьшении в реакционной смеси исходной, концентрации алкилбро- мидов, а также катализатора ТЭБАХ. В то же время повышение концентрации последних «ецелесообразно, поскольку Не оказывает влияния на выход фосфи- 25 «оксидов (1)0

Предлагаемый способ обладает следующими достоинствами; высокий, практически количественный, выход целевых продуктов полная конверсия фосфора; одностадийность процесса; использование доступного товарного исходного сырья; простота технологического оформления процесса.

П р и м е р 1. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 13,3 мл (0,175 моль) этилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный Водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) 40 (данные , ГЖХ, ТСХ). Индивиду- КОН и 15 мл ), Смесь-перемешиваютальный фосфиноксид 1в получают переИри 90-92 С в течение 6 ч, -отделяютгонкой в вакууме, т.кип,. 145-147 С

Органический слой, сушат его поташом,(3 мм рт.ст.); т,пл.67-69°С. ЯМР

диоксан отгоняют, получают 3,55 г (вы- (Н, Р), § , м.д.: 1,40-1,60 м ( ход 99%) триэтилфосфиноксида (1а) с 45 0,90 м (СН); 42,0 (Р). ИК-спектр, чистотой 95% (данные , ПК,ТСХ). , см : 1150 ().

Выход рассчитывают на взятое количество фосфора с учетом окислительно-воссб%орВычислено,%: С 53,73; Н 11,19; Р 23,13.

Пример 2, К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 15,9 мл (0,175 моль) пропилиромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 92-94°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат поташом, диоксан отгоняют, получают 4,3 г

т.кип. 117-120°С (5 мм рт.ст,), т.пл. 34-35°С. ЯМР (1Н; fP), #, м.д.: 1,64 м (СН2)г; 1,04 м (СН); 47,01 (Р). ИК-спектр, } , см-1: 1150 ().

Найдено, %: С 60,72; Н 12,06; Р 17,09.

.

Вычислено, %: С 61,36,- Н 11,93; Р 17,61.

ПримерЗ. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл Н20). Смесь -, перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 5,4 г (выход 99%) трибутил- фосфиноксида (1в) с чистотой 95%

30

Найдено,%: С 65,51; Н 12,08; Р 14,81.

(выход 98%) трипропилфосфиноксида(1б) с чистотой 97% (данные ЯМР31Р, ГЖХ,

сб%орВычислено,%: С 53,73; Н 11,19; Р 23,13.

Пример 2, К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 15,9 мл (0,175 моль) пропилиромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 92-94°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат поташом, диоксан отгоняют, получают 4,3 г

16 получают перегонкой в вакууме,

(данные , ГЖХ, ТСХ). Индивиду- альный фосфиноксид 1в получают перет.кип. 117-120°С (5 мм рт.ст,), т.пл. 34-35°С. ЯМР (1Н; fP), #, м.д.: 1,64 м (СН2)г; 1,04 м (СН); 47,01 (Р). ИК-спектр, } , см-1: 1150 ().

Найдено, %: С 60,72; Н 12,06; Р 17,09.

.

Вычислено, %: С 61,36,- Н 11,93; Р 17,61.

ПримерЗ. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл Н20). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 5,4 г (выход 99%) трибутил- фосфиноксида (1в) с чистотой 95%

(Н, Р), § , м.д.: 1,40-1,60 м 0,90 м (СН); 42,0 (Р). ИК-спект , см : 1150 ().

Найдено,%: С 65,51; Н 12,08; Р 14,81.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению триалкилфосфинокси- дов формулы , где , , , н-С5Н„, н-С6Н г,илн H-CgH 7 , которые могут быть использованы как растворители в процессе экстракции металлов, присадки к смазочным маслам. Цель - повышение конверсии фосфора и выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией красного фосфора с алкилбромидами в среде 70%-ного водного раствора гидроксида калия и катализатора - хлорида триэтилбензил- аммония при молярном соотношении 1:(1,65-1,8):6,4:0,025. Процесс проводят в среде диоксана при 85-96°С в течение 6ч.

становительной реакции:

so

4Р + ЗКОН 3 ЗКНгР02о Индивидуальный фосфиноксид 1а получают перегонкой в вакууме, т.кип. 110--112дС (5 мм рт.ст.); т.пл.45-45°С ЯМР (fH;3 P $ м.д.: 1,70 м (СНг);

i п//-чт Ч lot f-n inr rr u wt.j миль; ишул и tvj MJI дииксйм

1,13 м (СНа); 48,3 (Р). ИК-спектр, V ,55 ,

,-м-(. 11SS (Р ПЧдобавляют при перемешивании 70%-ный

м водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль)

КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6ч, отделяют

Вычислено,%: С 66,05; Н 12,38; Р 14,22.

Пример4. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 21,7 мл (0,175 моль) амилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана

i

Найдено,%: С 53,27; Н 11,0; Р 23,43.

,

u wt.j миль; ишул и tvj MJI дииксйм

,

Вычислено,%: С 66,05; Н 12,38; Р 14,22.

Пример4. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 21,7 мл (0,175 моль) амилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана .

51680703

органический слой, сушат его поташом,

диоксан отгоняют, получают 6,45 г (выход 99%) триамилфосфиноксида (1 г) с чистотой 96%. Индивидуальный фосфи- ноксид 1 г получают перегонкой в вакууме, т.кип. 149 151°С (2ммрт.ст.) ;т.пл. 60-6t°C. ЯМР 1 Н, 8 , м.д.: 1,41-1,62 м (СН2)4; 0,91 м (CH.j). ИК-спектр, } , 1150 ().

Найдено,%: С 69,00; Н 12,43; Р 12,00.

c 5-H45op.

Вычислено,%: С 69,23; Н 12,69; Р 11,92.

ПримерЗ. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 24,6 мл (0,175 мл) гексилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ), Смесь перемешивают при 94-96 С в течение 6ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 7 г (выход 93%) тригексилфосфиноксида (1д) с чистотой 96%, Фосфиноксид 1д промывают холодной водой, перекрис- таллизовывают из гексана, т.пл. 38- 39°С. Спектр , Ј , м.д.: 1,40- 1.62 м (СН2), 0,90 м (СНо). ИК-спект Л „„-«. ц55 ().

V

см

Найдено,%: С 72,00; Н 13.01; Р 11,00.

с 8нздор.

Вычислено,%: С 71,53; Н 12,91; Р 10,26.

Примерб, К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 мл (0,175 моль) октилбромида, 0,55 г ( моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6ч, отделяют органический слой, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 9,6 г (выход 99%),триоктилфосфиноксида (1е с чистотой 95%. Фосфиноксид 1е очищют перегонкой в вакууме, т.кип. 180- 183°С (1 мм рт.ст.), т.пл. 48-49°С. ЯМР (%УР), & , м.д.: 1,40-1,61 м (СНг)7; 0,89 м (С%); 47 (Р). ИК- спектр, 0 см(: 1150 ().

Найдено,%: С 74,95; Н 12,82; Р 10,03.

(ОР.

Вычислено,%: С 74,61; Н 13,21; Р 9,65.

Пример. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г

(0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл толуола добавляют при перемешивании 70%-ный водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6ч, отделяют

органический слой, сушат его поташом, толуол отгоняют, получают 3,3 г (выход 60%) фосфиноксида 1в.

Пример 8.К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 мл

5 (0,175 моль) октилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл толуола добавляют при перемешивании 70%-ный водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл Н20). Смесь перемешивают

0 при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат поташом, толуол отгоняют, получают 5,7 г (выход 59%) фосфиноксида 1е

Пример 9. К смеси 3,01 г

5 (0,1 моль) красного фосфора, 15,9 мл (0,175 моль) пропилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл толуола добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль)

0 КОН и 15 ) . Смесь перемешивают при 92-94°С в течении 6 ч, отделяют органический слой, сушат поташом, толуол отгоняют, получают 2,85 г (выход 65%) фосфиноксида 16.

Пример 10, К сме си 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 13,3 мл (0,475 моль) этилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный

0 водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл Н20). Смесь перемешивают при в течение 6 ч,.непрореагировавший фосфор отфильтровывают, сушат, возвращают 0,91 г (конверсия

5 70,6%) фосфора. Из фильтрата отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 2,5 г (выход 75%) фосфиноксида 1а.

Пример 11. К смеси 3,1 г

о (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль)

5 КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 75-80°С в течение 6 ч, непрореагировавший фосфор отфильтровывают , сушат, возвращают 1 г (конверсия 80%) фосфора. Из фильтрата отделяют орга5

нический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 3,3 г (выход 60%) фосфиноксида 1в„

Пример 12. К смеси 3,1 i (0,1 моль) красного фосфора, 24,6 мл (0,175 моль) гексилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксан добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл HgO). Смесь перемешивают при 98-100 С в течение 6ч, отделяют органический слой, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 7,1 г (выход 94%) фосфиноксида 1д.

Пример 13. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл ТГФ добавляют при перемешивании 70%-ный водньй раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл IlЈ0). Смесь перемешивают при 60-65°С в течение 6 ч, непрореаг ровавший фосфор отфильтровывает, сушат, возвращают 1,2 г (конверсия 61 фосфЬра. Из фильтрата отделяют органический слой, сушат его поташом, ТГФ отгоняют, получают 2,3 г (выход 42%) фосфиноксида Тв.

Пример 14. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 21,7 мл (0,175 моль) амилбромида, 0,55 г (0.0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл ТГФ добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 60-65°С в течение 6 ч, непрореагировавший фосфор отфильтровывают, сушат, возвращают 1,1 г (конверсия 64%) фосфора. Из фильтрата отделяют органический слой, сушат его поташом ТГФ отгоняют, получают 3 г (выход 46%) фосфиноксида 1г.

Пример 15. К смеси 3,1 г (0,1 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл ТГФ добавляют при перемешивании 50%-ный водный раствор КОН (25 г (0,44 моль) КОН и 25 мл HgO). Смесь перемешивают при 60-65°С в течение 6 ч, непрореагиро- вавший фосфор отфильтровывают, сушат возвращают 1,5 г (конверсия 52%) фосфора. Из фильтрата отделяют органический слой-, сушат его поташом, ТГФ отгоняют, получают 1,8 г (выход 33% фосфиноксида 1в.

Приме р 16. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 мл (0,175 моль) октилбромида, 0,55 г

(0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл ТГФ добавляют при перемешивании 50%-ныи водный раствор КОН (25 г (0,44 моль) КОН ч 25 кп ) См -гь перемешиваю пр 60-65°С ii ченче 6 ч, не про реагировавший с осфор отфильтровывают3 сушат, воз ) щают 1,4 г (конверсия 55 фосфора. Ит Аильтрата отделяют органический слока сушат его поташом, ТГФ отгоняют, получают 3,6 г (выход 37%) фосфиноксида г,

Примем 17. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного Фосфора, 21,7 мл (0,475 моль) амилбримида, 0,55 г (0,0025 моль ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 60%-ный водный раствор КОН (30 г (0,54 моль) КОН и 20 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, непрореагировавший фосфор отфильтровываютs сушат, возвращают 0,8 г (конверсия 74%) фосфора. Из фильтрата отделяют органический слой, сушат его поташом, Диоксан отгоня-от, получают 3S8 г (выход 59%) фосфиноксида 1г.

Пример 18. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 17,2 мл (0,165 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл )„ Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диохсан отгоняют, получают 5 11 г (выход 94%) фосфиноксида ТЕ „

Пример 19. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 16,7 мл (0,16 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96 С в течение 6ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 4,9 г (выход 90%) фосфиноксида 1в.

Пример 20. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 25,3 мл (0,18 моль) гексилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (3 г (0,64 моль) КОН и 15 мл HgO). Смесь перемешивают при 94-96 С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют, получают 7,25 г (выход 96%) фосфиноксида Т.д.

Пример 21. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 26,0 мл (0,185 моль) гексилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и АО мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слои, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 7,17 г (выход 95%) фосфиноксида 1д.

Пример 22. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 18,8 мл (0,175 моль) бутилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН ( 40 г (0,71 моль КОН и 17 мл HgO). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 5,34 г (выход 98%) фосфиноксида 1в.

Пример 23. К смеси 351 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 г (0,175 с-ль) октилбромида, 1,1 г (0,005 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный Ьодный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч,отделяют органический слой, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 9,46 г (выход 98%) фосфиноксида 1е.

Пример 24. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 мл (0,175 моль) октилбромида, 0,4 г (0,0018 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом диоксан отгоняют, получают 8,2 г (выход 85%) фосфиноксида 1е.

Пример 25. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 мл (0,175 моль) октилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (0,64 моль) КОН и 15 мл Н-0). -Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 4 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом Диоксан отгоняют. Получают 6,3 г

(выход 65,2%) фосфиноксида 1е.

II р и м е р 26. К смеси 3, ( г (0,1 моль) красного фосфора, 30,2 M.I (0,175 моль) октилбромида, 0,55 г (0,0025 №ль) ТЭБАХ и - О мл диоксана досавляют при перемешивании 70%-нмй водный panu-ip КОН (35 г (0,6 моль) КОН и 15 мл -ЬО)- Смесь перемешивают при 94-96°iJ r течение 7 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют. Получают 9,6 г (выход 99%) фссфиноксида 1е.

Пример 27. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 29,4 г (0,70 моль) октилбромида, 0,55 г (0,0025 молг ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании 70%-ный водный раствор КОН (35 г (.0,64 моль) КОН т 15 мл ), смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой и сушат его потаом. Диоксан отгоняют. Получают 8,9 г (92%) фосфиноксида 1е.

Пример 28. К смеси 3,1 г (0,1 моль) красного фосфора, 31,1 мл (0,180 моль) октилбромида, 0,55 г (0,0025 моль) ТЭБАХ и 40 мл диоксана добавляют при перемешивании водный раствор КОН (35 г (0,64 моль КОН и 15 мл ). Смесь перемешивают при 94-96°С в течение 6 ч, отделяют органический слой, сушат его поташом, диоксан отгоняют. Получают г (выход 99%) фосфиноксида 1е.

Формула изобретения

Способ получения триалкилфосфи- ноксидов общей формулы О, где R-CjHg-, н-С3Н7, н-С4Н9, н-С5Н„, н-CgH или H-CgH17 , взаимодействием красного фосфора с алкилбромидами в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения конверсии фосфора и выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют хлорид триэтилбензил- аммония и процесс проводят в среде диоксана и 70%-го водного раствора гидроксида калия при 85-96°С в тече- ние 6 ч при молярном соотношении фосфора, алкилбромида, гидроксида калия и катализатора, равном 1:(1,65- 1,8):6,4:0,025.