Способ получения алкилвинилтеллуридов Советский патент 1990 года по МПК C07C395/00 

Изобретение относится к химии теллуросодержащих органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения алкилвинилтеллу- ридов общей формулы (1)

AlkTeCH . СН2,

где Alk СН3, С2Н5, С3Н7, изо-С3Н7, СфНд, которые являются перспективными мономерами и полупродуктами для органического синтеза.

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса получения алкилвинилтеллу- ридов.

Поставленная цель достигается взаимодействием ацетилена с соответствующим диалкилдителлуридом при атмосферном давлении в среде водного

диметилсульфоксида в присутствии гидроксида калия и гидразин гидрата в качестве восстановителя при соотношении Alk2Te2:N2H4-H20 : КОН 1: 5-8:2-9 и при 20-80°С.

Изобретение иллюстрируе.тся следующими примерами.

, Пример 1. Винилметилтеллу- рид. Молярное соотношение (CH3)4Tej: гМ -НгОгКОН 1:8:9.

Смесь 1,43 г (0,005 моль) диметил- дителлурида, 2 г (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60°С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 1,65 г (выход 97%, выход здесь и далее рассчитан на вступивший в реакцию диалкилсл

о 1

СП

00

дителлурид) нинилметилтеллурида (т.кип, 11Ь С, Пщ 1,6182) при полной конверсии диметнлдителлурида.

Пример 2. Винилэтилтеллурид. Молярное соотношение (С2нр :NZH4 Н20 : КОН 1 : 8 : 9,

Смесь 1,57 г (0,005 моль) (C,Hj) Те7, 2 г (0,04 мольЭК Н,0, 3 г (0,045 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60 С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая

до 80°С и в течение 3 ч. После аналогичной обработки получают 1,94 г (выход 98%) винилизопропилтеллурида при полной конверсии диизопропилтел- лурида.

Пример 6. Бутилвинилтеллу- рид.Молярное соотношение (CJ1 э)2Те2 :

J : КОН 1:8:9.

Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутил- дителлурида, 2 г (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60 С при перемешивании в

,

Изобретение касается производства теллурсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилтеллуридов общей ф-лы CH₂=CHTER, где а)R = CH₃

б)R=C₂H₅

в)R=C₃H₇

г)R=изо-C₃H₇

д)R = C₄H₉,-мономеров и полупродуктов для органического синтеза. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдителлуридами при атмосферном давлении в среде водного диметилсульфоксида в присутствии КОН и восстановителя - гидразин гидрата, при 20 - 80°С и соотношении реагентов [R]₂TE₂ : N₂H₂^.H₂O : KOH 1:(0,5 - 8):(2 - 9). Эти условия позволяют на 30 - 50% повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении. 1 табл.

в ловушку 1,84 г (выход 100%) винил- is атмосфере ацетилена в течение 5ч.

, rt л J

этилтеллурида (т.кип. 139°С, пгЈ 1,5865) при конверсии диэтилдителлури- да 100%с

Пример 3. Винилпропилтел- лурид. Молярное соотношение JQ (C3H.,),Te,.N2H4, H-2.0 : КОН 1:3:9.

Смесь 1,71 г (0,045 моль) (CjH7) Te,

2г (0,04 моль) гидразин гидрата,

3г (0,045 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60°С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пен- таном. Органические вытяжки .сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давление Получают 1,92 г (выход 97%) винилпропилтеллурида (т.кипо 83-84°С при 40 мм рт.ст.,

1,5701) при конверсии дипропил- дителлурида 100%.

Смесь разбавляют водой, экстрагирую эфиром или пентаном. Органические в тяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 2,12 г (выход 100%) бутилвинилтеллу рида (т.кип. 53 С, при 3 мм рт.ст., Пд 1,5503) при полной конверсии бутилдителлурида.

25

30

Пример 7. Бутилвинилтеллу- рид. Молярное соотношение (С4Н,)-Те :N 4H4, H70 : КОН 1 :8:9.

Процесс проводят в условиях, -ука занных в примере 6, но при комнатно (20-25°С) температуре. После аналогичной обработки получают 0,82 г (выход 96%) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 40% (в вращено 11,1 г дибутилдителлурида).

Пример 8. Бутилвинилтеллур

Пример 4. Винилизопропилтел- 35 Молярное соотношение (С4Нэ)Те7:

лурид. Молярное соотношение (изо-С31Ц)гТе1: N7H4(HjO : КОН 1 :8:9.

Смесь 1,71 г (0,005 моль) диизо- нропилдителлурида, 2 г (0,04 моля) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60 С в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаномо Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 1,9 (.выход 96%) винилизопропилтеллурида (т.кип. 72°С при 37 мм рт.стс, пг 1,5622) при конверсии диизопро- пилдителлурида 100%.

Пример 5. Винилизопропил- теллурид. Молярное соотношение (изо-С3Н7)7Те,: КгН4 Н70 : КОН - 1:8:9.

Процесс проводят в условиях, указанных в примере 4, но нагревают смесь

Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 2,12 г (выход 100%) бутилвинилтеллу- рида (т.кип. 53 С, при 3 мм рт.ст., Пд 1,5503) при полной конверсии бутилдителлурида.

Пример 7. Бутилвинилтеллу- рид. Молярное соотношение (С4Н,)-Те2 :N 4H4, H70 : КОН 1 :8:9.

Процесс проводят в условиях, -указанных в примере 6, но при комнатной (20-25°С) температуре. После аналогичной обработки получают 0,82 г (выход 96%) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 40% (возвращено 11,1 г дибутилдителлурида).

Пример 8. Бутилвинилтеллурид.

NaH4,

Н70

0

КОН 1:8:9.

Процесс проводят в условиях, указанных в примере 6, но нагревают до 40°С0 После аналогичной обработки получают 1,26 г (выход 97%) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 61% (0,72 г дибутилдителлурида возвращено).

II р и м е р 9, Бутилвинилтеллурид. Молярное соотношение (С4Нg)tTez: : NaH 4 H70 : КОН 1:4:8.

Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 1 г (0,02 моль) гидразин гидрата, 2,64 г (0,04 моль) 85%-ного

0 КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО пере- мешивают при комнатной температуре (20-25°С) в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном„

5 Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 0,72 г (выход 96%) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 35% (возвращено 1,2 г дибутилдителлурида).

Пример 10. Ьутилвинилтеллу- |рид. Молярное соотношение (С,,Н9)2Тр7: : N-.jH4 Н70 : КОН 1:4:8.

Процесс проводят в условиях, указанных в примере 9, но нагревают до 60 С„ После аналогичной обработки получают 1,8 г (выход 97%) бутилви- нилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 87% (возвращено 0,24 г дибутилдителлурида).

Пример 11. Бутилвинилтеллу15

рид о Молярное соотношение (C.Hg)2Te,: ,5 соо получения алкилвинилтеллуридов : N7H4 : КОН 1 : 2 : 4.позволяет на 30-50% повысить выход

Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 0,5 г (0,01 моль) гидразин гидрата, 1,32 г (0,02 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60°С при перемешивании в атмосфере ацетилена в тецелевых продуктов и упростить проце за счет его проведения при более ни кой температуре и атмосферном давле

20 нии.

Формула изобретени

чение 5 ч. Смесь разбавляют водой,

экстрагируют эфиром или пентаном. Ор- Способ получения алкилвинилтеллуганические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 1,4 г (выход 97%) бу- тилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 68% (возвращено 0,59 г дибутилдителлурида)„

Пример 12. Бутилвинилтеллурид Молярное соотношение (С4Н э)аТе :N2H4 : КОН 1 : 0,5 : 20

Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 0,125 г (0,0025 моль) гидразин гидрата, 6,6 г (0,01 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60°С в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 1,02 г (выход 96%) бутилвинилтеллурида при

5675736

конверсии дибутилдителлурида 50% (возвращено 0,93 г дибутилдителлурида) .

Спектральные и физико-химические характеристики полученных алкилви- нилтеллуридов соответствуют известным из литературы данных.

Влияние условий реакции дналкнл- дителлурндов с ацетиленом на выход алкилвинилтелл пидов и конверсию диалкилдителлуридов приведено в таблице.

Таким образом, предлагаемый спо10

целевых продуктов и упростить процесс за счет его проведения при более низкой температуре и атмосферном давле20 нии.

Формула изобретения

25 ридов формулы

AlkTeCH

СН

2

где Alk - СН3, С2Н5, С,Н7, изо-С3В7 ,

/ч II

30 Ь4 Э

hti основе ацетилена в присут5

0

ствии гидрооксида калия и восстановителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, взаимодействию с ацетиленом подвергают соответствующий диалкилдителлу- рид и процесс проводят в среде водного диметилсульфоксида в присутствии в качестве восстановителя гидразин гидрата при молярном соотношении диалкилдителлурид гидразин гидрат гидроксид калия, равном 1:0,5-8:2-9, температуре 20-80°С и атмосферном давлении.