Способ получения циклогексанола и циклогексанона Советский патент 1961 года по МПК C07C49/403 C07C27/12 C07C35/08 

Известные способы получения капролактама н адипиновой кислиты путем окисления циклогексана воздухом предусматривают предварительное омыление сложных эфиров циклогексаиола с муравьиной, уксусной, пропионовой и адипиновой кислотами, содержащимися в продуктах окисления циклогексана.

Это является нежелательным, так как водным раствором щелочи приходится обрабатывать большие количества продуктов окисления; омыление, проводимое при атмосферном давлении и температуре УО, является неполным, и не происходит расщепления содержащстося в смоси нродуктои окисления никлогсксилиден-циклогексаио11г1-2 с ыделопием добапочпого количества циклогексаноиа, который имссго с эфирами циклогексанона и адипиновой кислоты попадает в кубовый остаток после ректификации-масло «X.

Предлагаемый способ устраняет указанный недостаток, улучшает и упрощает существующую технологию и экономические показатели.

Сущность предлагаемого способа заключается в отгонке основного количества циклогексана с последующей отмывкой свободных кислот, отгонке циклогексанола, циклогексанона i остатков циклогексана. Сложные эфиры циклогексанона поступают в кубовый остаток-масло «X, который после обработки под давлением в присутствии каталитических добавок щелочи является источником дополнительных количеств циклогексанона. 75% циклогексилформиата попадает в цикл гексанол, поступающий на дегидрирование, в процессе которого происходит розложение на циклогексанол и окись углерода.

Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что -продукты окисления концентрируют в кубовом остатке после ректификации, который затем обрабатывают щелочью для выделения связанных основных продуктов.

№ H338G

Пример 1. Температура проведения опыта 200. Время опыта 2 час. Количество загруженного масла ,97 г; количество 27,4%-ного водного раствора NaOH-100 мл. Остаточное содержание цпклогексанола в масле ,16%. Получеио 39,9 г органического слоя с содержанием циклогексанона 16,20% и циклогексанола 26,6% и 123 г водного слоя с содержанием циклогексанона 0,8% и циклогексанола 0,85%.

Общий процент извлечения циклогексанона по отношению к загрузке лгасла ,5%, циклогексанола-25,1%. Суммарный процент извлечечня циклогексанона и циклогексанола-41,25%.

Пример 2. Температура проведения опыта 175°. Время опыта 2 час. Количество загруженного масла ,54 г. Количество 27,4%-ного водного раствора щелочи-100 мл. Остаточное содержа1ше циклогексанола в масле ,1%. Получено 99,7 г орга Пческого слоя с содержанием циклогексаиола 27,95% и циклогексанона 16,05% )| 118 г водного слоя с содержанием циклогексанона 0,90% и циклогексгпгола 1,48%. Общий процент извлечения циклогсмчсанона по отношению к загрузке масла ,1%, циклогексанола-27,7%. Суммарный процент извлечения цикчюгексанона и циклогексанола-43,8%.

Пример 3. Температура проведения опыта 175°. Время опыта 2 час. Количество загруженного масла .7 г. Количество 27,4%-ного водного раствора NaOH-100 мл. Остаточное содержание циклогексанола в масле ,8%. Получено 105,9 г органического слоя с содержанием циклогексанона 21,8% и циклогексанола 29,2% и 121,9 г водиого слоя с содержанием циклогексанона 0,39% и циклогексанола 2,6%.

Предмет изобретения

Способ Получения циклогексанона и циклогексанола окислением циклогексана кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологической и аппаратурной схем i: повышения выхода, продукты окисления концентрируют в кубовом остатке после ректификации, который затем обрабатывают щелочью для выделения связанных основных продуктов.

Составитель И. М. Петров

Редактор С. А. БарсуковТехред Т. П. КурилкоКорректор В. П. Фомина

Подп. к печ. 19.1-62 г.Формат бум. 70Х108/ бОбъем 0,18 изд. л.

Зак. 171Тираж 520Цена 4 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий

при Совете Министров СССР Москва, Центр, Л1. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий

при Совете Министров , .ocквa, Петровка, 14.