Способ полимеризации бутадиена Советский патент 1961 года по МПК C08F136/06 C08F4/70 

Известные способы полимеризации бутадиена в бензоле и в присутствии растворимого в бензоле катализатора, получаемого при контакте диацетилацетоната кобальта или кобальтпиридинхлорида с диэтилалюминийхлорпдом позволяют получать полимеры, способные к самопроизвольной кристаллизации при температурах ниже 0°, а при растягивании даже и при более высоких температурах.

Предлагаемый способ целью повышение активности катализатора и заключается в смешивании компонентов катализатора в определенных соотношениях в бензоле и выдерживании при температуре 18° от 5 мин. до 2 час.

Выдержанный катализатор вводится во все количество полимеризуемого бутадиена, при этом часть катализатора немедленно разрушается примесями, имеюшимися в мономере, применяемом для технических целей, а оставшаяся часть действует таким образом, что молекулярный вес получаемого полимера практически зависит только от времени полимеризации и концентрации мономера.

Различные операции производят с различным временем полимеризации при температуре от 3 до 5°. Предлагаемый способ позволяет, согласно утверждению заявителей, получать ц«с-1,4-полибутадиен с желаемым средним молекулярным весом и с распределением его в возможно узких пределах.

Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что катализатор, полученный указанным методом, вводят в полимеризуе№ 1437.| I,- 2 мый мономер пофшвыдержки его в течение от 5 яин. до 2 ас. при температуре 18°.

Сущность-и эбретёния поясняется примерами.

П р-и м с,; ,,1,.-,Осфию операций полимеризации бутадиена производят в балл7)нё ё.Мостью 500 см-, снабженном мешалкой и капельной воронкой. Все операции сТоуществляют при отсутствии воздуха и в присутствии азота. , -

25 г ,-ного бутадиена и 210 бензола вводят в баллон, а 50 см бензола, 0,6 см хлорида диэтилалюминия и 2,29X10 г диацетилацетонана кобальта в капельную воронку. Раствор оставляют в воронке при 18° в течение 30 мин, а затем вводят в баллон, охлажденный до 3-5°.

Различные операции производят с различным временем полимеризации, при температуре от 3 до 5°, раствор полимера всегда коагулируют с металлом, после чего полимер высушивают и взвешивают.

Пример 2. Полимеризацию производят со следуюш,ими количе-. ствами реактивов: в баллоне для полимеризации - 25 г 99%-ного бутадиена и 210 слг бензола, в капельной воронке - 50 сл-г бензола. 0,6 см хлорида диэтилалюминия и 2,29x10 г диацетилацетоната кобальта. Полимеризацию производят при 3-5° в течение полутора часов полученный полимер фракционируют по способу, описанному Ц. А. Боуэром в журнале Кемикал Сосайти, 1956 г., стр. 2352, и получают таким образом 60 фракций. Из фракционирования можно вывести заключение, что фракция и последующие фракции (соответствующие примерно 95% полимера) имеют природную вязкость, составляющую в толуоле при 30° от 4,8 до 5,2. Работая с теми же количествами реактивов без выдержки катализатора, производя полимеризацию при 3-5° в течение часа и фракционируя полимер, как указывалось выше, получают фракции, природная вязкость которых колеблется постоянно примерно от 3 до 5.

Предмет изобретения

Способ полимеризации бутадиена при температуре от 3 до 5° в бензоле в присутствии растворимого катализатора, получаемого при контакте диацетилацетоната кобальта или кобальтпиридинхлорида с диэтилалюминийхлоридом, в бензоле, отличаю шийся тем, что, с целью повыщения активности катализатора, последний вводят в полимеризуемый мономер после выдержки его в течение от 5 мин., до 2 час при температуре 18°.