Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры ЦИС-1,4 Советский патент 1960 года по МПК C08F136/06 C08F4/70 

Предлагается метод полимеризации бутадиена в высокомолекулярные полимеры цравильной структуры (главным образом, цис-1,4) цутем применения растворимых катализаторов. В отличие от ранее рекомендованного фирмой Монтекатини катализатора на основе алюминий диалкилхлорида и кобальтдинитрозилхлорида, в качестве сокатализаторов применены ацетилацетонаты двухвалентного и трехвалентного кобальта и двухвалентного никеля. Рекомендуются также и другие соединения этих металлов с бета-дикетонами и их производными (разные ацилацетонаты, бензоилацетон, бензоилацетофенон и др.). Эти производные являются более доступными, стабильными и негигроскопичными и обеспечивают получение растворимых в углеводородах катализаторов, с помощью которых можно получать полибутадиен с содерн анием 93-94% цис-1,4 структуры. Для получения таких полимеров необходимо, чтобы концентрация производных металлов VIII группы была не более двух миллимолей на литр раствора, а соотношение между алюминийдиалкилгалогенидом и этими .производными бы.ло:30 мол.ей на моль.

Процесс полимеризации осуществляетя; в растворе при температуре не выше 15°. В качестве растворителей могут применяться как ароматические, так и алифатические и алициклические углеводороды.

Пример. 50 мл раствора триацетилацетоната кобальта в бензоле по сифону спускают в качающийся автоклав, температура которого поддерживается нп постоянном уровне путем пропускания жидкого охль 129145- 2 лаждающего вещества через его рубашку. Затем в автоклав вносят еще 50 мл бензола с алюминийдиэтилмонохлоридом и носле перемешивания в теченне 30 секунд вводят еще 50 г бутадиена чистотой 99%. Автоклав встряхивают при температуре 15° в течение часа, после чего обрывают процесс полимеризации приливанием к реакционной смеси 50 мл метанола.

Поли.мер подвергают коагуляции, очищают его путем добавки дополнительного количества метанола и сушат в вакууме.

Аналогичные опыты производились и с применением диацетилацетоната кобальта и диацетилацетоната никеля.

Исследование полимеров, полученных во всех поставленных опытах,- показывают, что по данным инфракрасного анализа полимеры содержат до 95-987о цис-1,4 структуры, при условии соблюдения указанных сыше соотношений концентрации компонентов катализатора.

Предмет изобретения

1.Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4 в присутствии катализатора, полученного взаимодействием соединения металлов VIII группы с алюминийдиэтилмонохлоридом, в бензоле, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве соединения металлов VIII группы применяют диацетилацетонат кобальта или никеля и триацетилацетонат кобальта в количестве не более двух миллимолей на литр растворителя и при соотношении их к алюминийдиэтилмонохлориду как 1 моль на 30 молей..

2.Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4, отличающийся тем, что процесс полимеризации проводят при температуре не выше 15°.