Способ получения дикарбоновых кислот Советский патент 1962 года по МПК C07C55/02 C07C51/245 

Известен способ получения алифатических дикарбоновых кислот окислением монокарбоновых кислот и других алифатических соединений азотной кислотой. Получаемые по этому способу дикарбоновые кислоты, как правило, загрязнены продуктами нитрования.

Кроме того, известен способ получения карбоновых кислот окислением парафинов или смесей парафинов со спиртами и карбонильными соединениями кислородом воздуха с добавлением и без добавления катализаторов, а также способ получения дикарбоновых кислот окислением циклогексанов кислородом воздуха.

Предлагается способ получения алифатических дикарбоновых кислот окислением кислородом воздуха оксикислот и других нолуфункциональных кислородных соединений, овразующихся в качестве побочного продукта при окислении твердых и жидких парафинов или другого органического сырья.

Окисление проводится в водно-щелочной среде при температуре 110 и давлении 50 атм в течение 5 часов.

Предлагаемый способ дает возможность осуществлять направленное окисление только по местам функциональных групп (гидроксильной, карбонильной), без деструкции исходных, и конечных кислот и исключить полимеризацию и конденсацию находяпдихся в зоне реакции гфодуктов.

Способ получения алифатических дикарбоновых кислот окислением оксикислот и других полифункциональных еоединений кислородом воздуха в щелочной среде неизвестен и отличается использованием дешевого окислителя с простотой выполнения и сравнительно хорошими выходами дикарбоновых кислот.

П р и м е р. Исходным сырьем для получения дикарбоновых кислот служат рафинированные оксикислоты, полученные жидкофазным окислением жидких парафинов кислородом воздуха, со следующей характеристикой:

№ 144168 2содержание оксикислот93%.

кислотное число185

число омыления440

эфирное число2.55

гидроксильное число,158

карбонильное число130

Навеску оксикислот растворяют в воднол растворе щелочи,, исходя из числа омыления оксикислот и окисление ведут 5 часов при темнературе 110° кислородом воздуха нод давлением 50 атм. По истечении заданного времени окисление нрекращают. Полученный водно-щелочной раствор обрабатывают кислотой до кислой реакции.

После извлечения растворителем дикарбоновых кислот из подкисленного водного раствора и отнарки растворителя нолучают технические дикарбоновые кислоты, выход которых на исходные оксикислоты составляет 70%. Получаемые технические дикарбоновые кислоты представляют собой белые кристалль со слабо-желтым оттенком и имеют следующую характеристику:

кислотное число521

число омыления648

эфирное число127

карбонильное число58

гидроксильное число25

,Л1о.лекулярный, со,став чистых кислот:

Ст-ю36,3%.

Сб19,3%

Сб.19,6%.

С.424,8%

П р е д м е т изобретения

Способ получ,ения дикарбоновых кислот окислением оксинислот ш других полифункциональных соединений, отличаю щ,и и с я тем,, что, с целью удеолевления процесса и повышения выходов целевых пр, дуктов, окисление проводят кислородом воздуха в щелочной среде при повыщенной температуре..