Способ жидкофазного окисления парафиновых углеводородов кислородом воздуха Советский патент 1962 года по МПК C07C51/215 C07C27/12 

Известны способы жидкофазного окисления парафиновых углеводородов кислородом воздуха. Недостатком этих способов являются относительно невысокий выход и наличие в продуктах окисления эфирных соединений. С целью повышения выхода продукта, предлагается способ, который отличается тем, что извлекаемые из цикла жидкофазного окисления омыляемые соединения подвергают вторичному окислению кислородом воздуха в водно-щелочной среде.

Согласно предложенному способу жидкие парафины фракции, выкипающей при 270-350°, окисляют кислородом воздуха при атмосферном давлении в пенном режиме 1при температуре 145° в стеклянно; колонке диаметром 45 мм с решеткой из пористого стекла для распределения воздуха.

Линейная скорость воздуха составляет 1,1 см/сек. При достижении заданной глубины окисления начинают непрерывный вывод из зоны реакции окоидата, который имеет следующую характеристику:

кислотное число107

число омыления192

эфирное число85

карбонильное число87

гидроксильное число71

содержание оксикислот10% вес.

Этот оксидат обрабатывают 5%-ным водным раствором щелочи в весовом соотношении 1 : 4.

После отделения от мыльного раствора неомыляемые с добавкой соответствующего количества сырья возвращают на повторное окисление. Мыльный раствор в течение 6 час окисляют кислородом воздуха

151325 - 2 при температуре 130° и давлении 50 ат. По истечении заданного времени окисление прекращают и полученные мыла обрабатывают кислотой: ло кислой реакции.

После отстаива-ния отделяют верхний слой, представляющий собой карбоновые кислоты, которые имеют следующую характеристику:

содержалие окаикислот - отсутствуют

кислотное ЧИСЛО- 248

число омыления-256

эфирное число- 8

гидроксильное число- 8

карбонильное число- 5

Из водного раствора после отгонки водонерастворимых карбоновых кислот извлекают растворителем дикарбоновые К ислоты, которые представляют собой совершенно белый кристаллический продукт и имеюг следующую характеристику:

кислотное число- 600

число омыления-611

эфирное число- 11

гидроксильное число - 6

карбонильное число - 8

Молекулярный состав дикарбоновых кислот (% вес.):

€ 7-10- 37,4

Сб- 20,7

Со- а9,3

С.,- 22,6

За цикл из оксидата извлекают 51,4% омыляемых соединений. После окисления в водно-щелочной среде получают 45,8% водонерастворимых карбоновых кислот и 32,5% дикарбоновых кислот на выводимые из: цикла омыляемые соединения.

Предлагаемый способпозволяет повысить выход и качество лродуктов, а также получать совместно алифатические карбоновые и дикарбоновые кислоты.

Предмет изобретения

Способ жидкофазного окисления парафиновых углеводородов кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью совместного получения алифатических карбоновых « дикарбоновых кислот и повышения выхода и качества целевых продуктов, извлекаемые из цикла жидкофазного окисления омыляемые соединения подвергают дополнительному окислению кислородом воздуха н водно-щелочной среде.