Способ получения жирных кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C51/225 C07C53/126 

f

Изобретение относится к способу получения жирных кислот и может быть использовано при производстве синтетических жирных кислот,

Известен способ получения жирных 5 кислот-путем жидкофазного окисления парафина кислородсодержащим газом при температуре в присутствии хром-марганец-щелочного катализатора. В качестве щелочного компонента ката- « лизатора используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракций жирных кислот, гидратов окисей или углекислых солей, а в качестве Сг-Мп-компонента катализатора не- 15 пользуют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Атомное соотношение компонен-20 тов С г : Мп : щелочной металл составляет (0,2-1) : (1-3) : (1-3); катализатор используют в количестве 0,10,4 вес.%, а окислению подвергают парафин, содержащий 10-40 атомов углерода.25 в молекуле Щ.

Недостатком данного способа является невысокая скорость процесса окисления и большой расход катализатора. 30

Целью настоящего изобретения является устранение вьшеуказанных недостатков и создание способа, обеспечивающего высокую скорость процесса и упрощающего технологию процесса.

Поставленная цель достигается тем, что получение жирных кислот проводят путем жидкофазного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углерода в молекуле, кислородсодержащим газом при температуре 100-160°С в присутствии кобальт-марганец-щелочного компонента , используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракций жирных кислот, гидратов окислей или углекислых солей, а в качестве кобальт-марганцевого компонента используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Предпочтительно катализатор используют в-количестве Со - 0,0020,Q06 вес,%, Мп - 0,04-0,14 вес,% и щелочной компонент 0,02-0,1 вес.% от загрузки парафина.

Способ позволяет повысить скорость процесса в 1,5 раза и более чем в 2,5 раза сократить расход катализатора по сравнению с известным способом. Пример 1. Окисляют 250 г смеси парафина и неомыляемых соедине.ний соотношении Ijl в стеклянном ре кислородом воздуха при темпер туре в присутствии стеаратов, вес.%: Мп 0,05, К 0,025, Со 0,038 по металлам. Продолжительность окисления составляет 7 ч. Расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 66,9, эфирное 43,1, карбонильное 7,8 мг КОН/Г, содержание кислот оксидате 36,9 вес.%, Показатели кислот; кислотное число 204,4/ эфирное 35,4, карбонильное 10,1 мг КОН/Г, содержание оксикислот 2,6 вес;%. Пример 2. Смесь по примеру 1 окисляют кислородом воздуха при температуре 120с в присутствии стеаратов, вес.%: Мп 0,07, К 0,05 по металлам. Расход воздуха на загрузку со-. ставляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 17 ч. Характеристика О1 сидата: кислотное число - 69,8, эфирное - 55, карбониль ное - 8,6 мг КОН/Г, содержание кислот в оксидате 37 вес.%. Показатели кислот: кислотное число 207,9, эфирное 41,0, карбонильное 12,1 мг КОН/Г, содержание оксикислот 1,9 вес.%. Пример 3. Смесь твердого парафина и.неомыляемых соединений состава по примеру 1 окисляют молекуляр ным кислородом при температуре в присутствии стератов, вес.%1Мп 0,07 К 0,05, Со 0,0304 по металлам. Продолжительность окисления составляет 3 ч, расход воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотно число 67,9, эфирное 45,1, карбонильное 6,2 мг КОН/Г, содержание кислот в оксидате 37 вес.%. Показатели аналитически выделенны кислот: кислотное число 202,0, эфирное 37,3, карбонильное 13,7 мг КОН/г содержание оксикислот 1,7 вес.%. Пример 4. Смесь по примеру окисляют при температуре 140с кисло родом вс здуха в присутствии стеаратов, вес.%: Мп 0,07, К 0,05, Со 0,01 ПО металлам. Продолжительность окисл ния составляет 2,6 ч, расход воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотно число 68,7, эфирное 46,3, карбонильное 5,7 мг КОН/Г, содержание кислот в оксидате 36,6 вес.%. Показатели кислот: кислотное числ 202,6, эфирное 35,4, карбонильное 11,9 мг КОН/Г, содержание оксикисло 1,4 вес.%.Пример 5. Окислению подвергают 250 вес.ч. смеси парафина и нео мыляемых соединений (1:2) при 150с молекулярным кислородом. В качестве катализатора применяют смесь стеараов Со, Мп и К. Соли металлов добавяют в количестве, вес.% от загрузки на металл; Мп 0,07, К 0,05, Со 0,0304, Продолжительность окисления до накопления 38,5 вес.% кислот составляет 1ч. Показатели оксидата: кислотное чисо 73,5, эфирное 45,8, карбонильное 4,3 мг КОН/Г. Показатели выделенных аналитическим путем кислот: кислотное число 197,8, эфирное 35,6, карбонильное 8,3, содержание оксикислот 1,8 вес.%. Пример 6. Окисляют 250 г смеси твердого парафина и нео(уиляемых соединений в соотношении (1:2) молекулярным кислородом при температуре 1301 в присутствии стеаратов, вес.%. Мп 0,07, К 0,05 и Со 0,0152 по металлам. Продолжительность окисления составляет 5,5 ч, расход кислорода на загрузку 4 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 68 мг КОН/Г, эфирное 45,2 мг КОН/Г, карэонильное 4,2 мг КОН/Г, содержание жирных кислот в оксидате 37,2 Бес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 202,7 мг КОН/Г, эфирное 34,0.мг КОН/г карбонильное 12,8 мг КОН/г, содержание оксикислот 1,9 вес.%. Пример 7. Смесь по примеру 6 окисляют при температуре кислородом воздуха в присутствии стеаратов, вес.%: Мп 0,05, К 0,025 и Со 0,0076 по металлам. Продолжительность окисления составляет 8,5 ч, расход воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное члс-по 68,3 мг КОН/г, эфирное 49,0 мг КОН/г, карбонильное 7,3 мг КОН/г, содержание жирных кислот 3 оксидате 37,3 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 200,1 мг КОН/г, эфирное 37,0 мг КОН/г, карбонильное 10,2 мг КОН/г, содержание оксикислот 3,4 вес.%. Пример 8. Смесь по примеру 6 окисляют молекулярным кислородом при температуре 150с в присутствии стеаратов,, вес.%: Мп 0,07, К 0,05, Со 0,0388 по металлам. Продолжительность окисления составляет 0,5 ч, расход кислорода на 250 г загрузки 4 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 69,0 мг КОН/г, эфирное 47,2 мг КОИ/Г, карбонильное 7,8 мг КОН/г, содержание жирных кислот в оксидате 36,9 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 202,5 мг КОН/г, эфирное 36,8 мг КОН/г карбонильное 10,8 мг КОН/л, содержание оксикислот 2,2 вес.%. Пример 9. Окисляют 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений в соотношении (1:2) кислородом воздуха при температуре 130 С в присутствиистеаратов, ввс.%;Ип 0,07, К.О,05, Со 0,0076 по металлам. Продолжительность окисления составляе 5,75 часа, расход кислорода воздуха н загрузку 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 68,9, эфирное 46,8, карбонильно 4,9 мг КОН/Г, содержание жирных кисло в оксидате 37,7 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 197,9 эфирное 33,8, карбонильное 11,0 мг КОН/Г, содержание оксикислот 1,8 вес.%. Пример 10. 250 г смеси пара фина и неомыляемых соединений окисля ют кислородом воздуха в присутствии вес.%: стеарат кобальта и МпО 1,96 0,ЗЗК HgO + 0,14К (0,0076 Со + + 0,05 Мп + 0,025 к) при температуре . Расход кислорода воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин,-продолжительность окисления 8,25 ч. Характеристика оксидата: кислотное число 69,5} эфирное 49,1; карбонильное 6,1 мг кон/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,2 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 199,6 эфирное 34,8; карбонильное 10 ,-3 мг кон/г; содержание оксикислот . 1,4 вес.%. Пример 11. Окисляют смесь парафига и неомыляемых соединений в присутствии Со-Мп-Na солей кислот Сс-Сп, вес.%: (0,0076 Со + 0,05 Ип + + 0,044 Na) при температуре . Продолжительность окисления составля ет 6,25 ч. Расход кислорода воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотно число 70,7 ;.эфирное 47,9; карбонильное 4,8 мг кон/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,6 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,3 эфирное 36,4; карбонильное 9,9jMr кон/г; содержание оксикислот 1,6 вес.%. Пример 12. Окислению подвер гают 250 г смеси парафина и неомыляeNWX соединений в соотношении (1:2) при в присутствии, вес.% 0,007 стеарат кобальта; 0,07 стеарат марга ца и 0,05 КпСОо, считая на металл от веса парафина. Расход кислорода возд ха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 5,50 ч. Характеристика оксидата: кислотное число 70,8; эфирное 49,2; карбонильное 5,4 мг кон/г; содержание кислот 37,9 вес.%. Показатели кислот: кислотное число 201,8; эфирное 37,1; карбонильное 11,8 мг кон/г; содержание оксикислот 1,9 вес.%. Пример 13. Окислению подвер гают 150 г смеси твердого парафННа и нео1«1ляемых соединений (1:2) в присутствии смеси стеаратов Со, Мп и С (0,0152; 0,07 и 0,1690, считая на металл от веса парафина), температура окисления , расход воздуха 3,5 л/мин. Продолжительность окисле-ния 5,75 ч. Показатели оксидата: кислотное число 68,9; эфирное 48,9; карбонильное 5,1 мг кон/г; содержание жирных кислот в оксидате 38,1 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,9; эфирное 34,8; карбонильное 11,0 мг кон/г; содержание оксикислот 1.5вес.%. При -мер 14. Смесь по примеру 13 окисляют в присутствии стеаратов Со, Мп и LI (0,0038;. 0,05 Мп : L1 « 1 : 1,7), считая на металл от веса парафина. Продолжительность окисления при температуре 120°С составляет 8,25 ч, расход кислорода воздуха на загрузку 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 71,0; эфирное 47,4; карбонильное 4,9 мг кон/г; содержание кислот 38.1вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 200,8; эфирное 37,2; карбонильное 10,3 мг КОН/г, содержание оксикислот .,6вес.%. Пример 15. 250 г смеси жидкого парафина (пределы выкипания 240ЗбО С) и неомыляемых соединений (1:2), полученных при переработке жидкого парафина, окисляют в присутствии Со-Мп- Na - солей масляного конденсата, вес.% 0,0076 Со + 0,07 Мп + 0,044 Na). Расход воздуха 3,5 л/мин, температура окисления 130-с. Продолжительность окисления составляет 4,5 ч. Показатели оксидата: кислотное число 72,4; эфирное 45,1; карбонильное 5,1 мг кон/г; содержание кислот 38.2вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 250,8; эфирное 32,2; карбонильное 8,9; содержание оксикислот 1,5 вес.%. Пример 16. 250 г смеси парафина и нео пАПЯемых соединений подвергают окислению при в присутствии Co-Mn-Na солей кислот С , вес.%: 0,0304 Со + 0,085 Мп + 0,053 Na. Продолжительность -окисления составляет 2,5 часа, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 70,1; эфирное число 44,8; карбонильное 6,3 мг кон/г; содержание кислот - 38,9 вёс.%. Показатели кислот: кислотное число 201,7; эфирное 35,8; карбонильное 11,9 мг кон/г; содержание оксикислот 1,9 вес.%. Пример 17. Окисляют 250 г н-тетракозана при температуре 120 г кислородом воздуха в присутствии, вес.%,: 0,0076 стеарат кобальта, 0,05 Мп02. и 0,044 стеарэт натрия по . Продолжительность окислени составляет 7,75 ч, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин. - Показатели оксидата: кислотное чи ло 69,9; эфирное 45,0; карбонильное 4,8 мг кон/г; содержание кислот 38,7 вес Л;, Показатели кислот: кислотное числ 202,8; эфирное 33,.2; карбонильное 9.4мг кон/г; содержание оксикислот 0,8 вес.%./ Пример 18. Окислению/подвер гают 250 г смеси твердого парафина и неоГФлляемых соединений (1:2), полученных при переработке твердого пара фина. Катсзлизатор, вес.%: 0,0152 сте арат кобальта; 0,10 МпО 1,34 и0,05 стеарат калия (все в пересчете на металл). Температура окисления , расход воздуха3,5 л/мин на 250 г загрузки. Продолжительность, окисления 5,75 показатели оксидата: кислсугное число 70,2; эфирное 46,2; карбонильное 4.5мг КОН/г; содержание кислот 37,б вес.% . Показатели кислот: кислотное число 202,9; эфирное 34,9; карбонильное 10,1 мг кон/г; содержание оксикислот 1,5 вес.%. Пример 19. 250 г смеси пара фина и неомыляемых соединений состава, приведенного выше, окисляют кислородом воздуха в присутствии, вес.% 0,07 Мп(ОН).; 0,0038 стеарата кобаль та; 0,025 стеарата калия, считая на металл от веса загрузки. Расход кислорода воздуха на загрузку составляе 3,5 л/мин, продолжительность окисления при 120°С 8,5ч. Характеристика оксидата: кислотно число 70,2; эфирное число 47,1; карбонильное 3,8 мг кон/г; содержание кислот 37,7 вес.%. Показа.тели кислот: кислотное число 201,2; эфирное число 33,9; карбонильное 10,9 мг КОН/Г, содержание оксикислот 1,2 вес.%. Пример 20. Окислению подвер raioT 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) при тем пературе 130с молекулярным кислородом в присутствии стеаратов, вес.%: 0,0038 Со + 0,07.Мп. -f- 0,05 К, считая на металл. Продолжительность окисления 5,25 ч, расход молекулярного кис лорода 4,5 л/мин, на загрузку. Характеристика оксидата: кислотно число 68,9; эфирное число 48,2; карбонильное число 5,2 мг КОН/Г, содержание кислот 38,2 вес.%. Показатели кислот: кислотное число 201,4; эфирное 34,8; ка:рбонильное 10,6 мг кон/г; содержание оксикислот 1,3 вес.%. Пример 21. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафина и неокыляемых соединений кислородом воздуха в присутствии смеси стеаратов, вес.%; Сг, 0,14 Мп, 0,1 К) считая на металлы от веса загрузки при температуре 140с. Продолжительность окисления составляет 2 ч, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку. Характеристика оксидата: кислотное число 74,7; эфирное 52,6, карбонильное 10,5 мг КОН/Г.; содержание кислот 37,9 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 199,2; эфирное 39,0; карбонильное 13,5 мг КОН/Г/ содержание оксикислот 3,9 вес.%. Пример 22. Смесь по примеру 21 окисляют при температуре 140с кислородом воздуха в присутствии ,вес,%i 0,07 стеарат марганца, 0,05 стеарат калия и 0,0228 стеарат кобальта. Продолжительность окисления составляет 3 ч, расход кислорода воздуха на загрузки 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 73,9, эфирное 51,2 карбонильное 5,8 мг КОН/Г/ содержание кислот 38,5 вес,%. Показатели аналитически вьщеленfiHX жирных кислот: кислотное число 205,0; эфирное 29,8; карбонильное 9,1 мг КОН/Г, содержание оксикислот 1,9 вес.%. Пример 23.- 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного выше, окисляют при температуре 140с с добавкой Со-Мп-К солей кислот , вес.% О ,,0076 Со + + 0(07 Мп + 0,05 К кислородом воздуха. Продолжительность окисления составляет 3 ч, расход кислорода воздуха - 3,5 л в мин на 250 г загрузки. . Хахзактеристика оксидата: кислотное число 67,-1, эфирное 49,5, карбонильное 4,3 М- ХОН/г; содержание кислот 38, 7. вес. % . Показатегш аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 203,2; эфирное 28,9; карбонильное 8,5 мг кон/г; содержание оксикислот 1,8 вес.%. П р и м е р 2.4. Смесь по примеРУ 23 окисляют молекулярным кислороцом с добавкой того же количества катализатора на основе фракции кислот . Продолжительность окисления составляет 3 ч, расход молекулярного кислорода 4 л/мин на 250 г загрузки. Характеристика оксидата: кислотное число 70,0; эфирное 48,1; карбонильное 5,4 мг кон/г; содержание кислот 38 ,9 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,5; эфирное 28,4; карбонильное 8,2 мг кон/г; содержание оксикислот 1,7 вес.%. Пример 25. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений окисляют кислородом с добавкой вес.%: 0,07 стеарат марганца, 0,05 стеарат калия и 0,0038 стеарат кобаль та при температуре 140 С. Продолжительность окисления составляет 2,5 ч расход кислорода воздуха на 250 г загруэки 3,5 л в мин. Характеристика оксидата: кислотное число 69,8; эфирное 48,9; карбонильное 5,3 мг кон/г; содержание кислот 38,5 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,4; эфирное 29,8; карбонильное 8,9 мг кон/г; содержание оксикислот 2,1 вес.%. Пример 26. 250 г твердого Парафина и нео1«ййляемых соединений подвергают окислению при 130°С в присутствии стеаратов, вес.% 0,066 С г + 0,07 МП + 0,05 К, считая на металл, кислородом воздуха. Расход кис лорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку продолжительность окисления 4,5 ч. Характеристика оксидата: кислотное число 69,5, эфирное 47,9j карбонильное 5., 4 мг кон/г; содержание кислот оксидате 36,5 вес.%. Показатели аналитически выделенны жирных кислот: кислотное число 195,8 эфирное 36,3, карбонильное 10,6 мг кон/г; содержание оксикислот 2,3 вес.%. Пример 27. Окислению подвер гают 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) молекулярным кислородом с добавкой стеаратов, вес.%: 0,0019 Со + 0,07 Мп + + 0,05 К, считая на металл при темпе ратуре . Продолжительность окисления 5 ч, расход молекулярного кис лорода 3,5 л/мин назагрузку. Характеристика оксидата: кислотное число 68,8; эфирное 45,8; карбонильное 52 мг кон/г;содержание кислот 38 вес Показатели аналитически выделен ных жирных кислот: кислотное число 201,4;эфирное 29,4; карбонильное 8,5 мг кон/г; содержание оксикислот 1,5 вес.%. Пример 28. 250 г смеси твер дого парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного выше, окис ляют при температуре кислородо воздуха в присутствии стеаратов, вес.%: 0,0038 Со + 0,07 Мп + 0,05 К, считая на металл. Продолжительность окисления соста ляет 5,5 ч,расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотно число 68,9; эфирное 45,1; карбонильное 5,0; содержание кислот 38,2 вес. Показатели ансшитически вьшеленны жирных КИСЛОТ: кислотное число 198,5 эфирное 28,8; карбонильное 8,4 мг кон/г; содержание оксикислот 1,6 вес.%. Пример 29. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) кислородом воздуха при 130°Г с добавкой Со-Мп-К - солей кислот Сс-Ся , вес.%: 0,0076 Со 4- 0,07 Мп -f 0,05 К, считая на металл. Продолжительность окисления 5,5 ч, расход Кислорода воздуха на. загрузку 3,5 л/мин. Показатели оксидата: кислотное число 69,0; эфирное 45,2,- карбонильное 5,0 мг кон/г; содержание кислот 38,1 вес.%. Характеристика аналитически выдеенных жирных кислот: кислотное число 204,2,- эфирное 29,8; карбонильное 8,9 мг кон/г; содержание оксикислот 1,7 вес.%. Пример Зи. гь( г смеси твердого парафина и неомыляемых соединеНИИ (1:2) окисляют кислородом воздухапри температуре с добавкой солей марганца (I I) , кобальта (I() и натрия на основе фракции кислот вес.%: ,05, Ссо 0,076, Нп : Na 1 :2, считая на -металл . Расход воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 4,25ч. Характеристика оксмдата:. кислотное число 69,4; эфирное 50,4; карбонильное 3,3мг КОН/г, содержание кислот 37,1 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 210,2, эфирное 35,6; карбонильное 11,3 мг КОН/г; содержание полифункциональных кислот 2,1 вес.%. Пример 31. Окислению подвергают ту же смесь, что и в примере 30, кислородом воздуха при температуре 130 С с добавкой солей марганца (1), кобальта (1.1 ) и калия на основе фракции кислот Cj-С, вес.%: 0,0076, Мп : К 1 : 2, считая на металл. Расход воздуха на 250 г загрузки сырья составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 6,5 ч. Характеристика оксидата: кислотное число 69,3; эфирное 49,4 карбонильное 3,2 мг кон/г; содержание кислот 36,9 вес.%. Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,2; эфирное число 30,1; карбонильное число 10,0 мг кон/г; содержание полифункциональных кислот 2,0 вес.%. Пример 32. Продолжительность окисления смеси парафина и неомыляемых соединений (1:2) кислородом воздуха при температуре в присутствии смеси солей Мп, Со и Na на основе фракции кислот Сс-С, вес.%: Сдц|,0,035у - 0,0076, Мп : Na 1 : 2, считая на металл составляет 7,5 ч, расход воздуха на 250 г загрузки сырья 3,5 л/мин. Характеристика оксидата: кислотное число 67,9; эфирное число 48,9/ карбонильное число 4,5 мг КОН/г; содержание кислот 36,9 вес.%.

Показатели аналитически вьщеленных жпрных кислот: кислотное число 211,3-; эфирное число 28,6; карбонильное число 10,1 мг кон/г; содержание полифункциональных кислот 1,9 вес.%.

Пример 33. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) окисляют кислородом воздуха при ИО.С в присутствии солей марганца (I I), кобальта (II) и натрия на основе фракции кислот Су-С, вес.%: Смп 0,035, CgQ 0,0038, Мп :, Na 1 ; 1. Продолжительность окисления составляет 13 ч, расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,4i эфирное число 46,8; карбонильное 4,5 мг кон/г; содержание жирных кислот 37,8 вес.%.

Показатели аналитически вьщеленных жирных кислот: кислотное число эфирное число 27,6; карбонильное число 9,6 мг кон/г; содержание оксикислот.1,2 вес.%.

Пример 34. Окислению подвергают ту же смесь, что и в примере 33, кислородом воздуха при с добавкой солей марганца (II ), .кобальта (It) и натрия на основе фракции кислот Cj-€9 Концентрация солей, вес.%: Мп 0,06, Со 0,0038, Мп : Na 1 : 0,5. Продолжительность окисления 18 ч.

показатели оксидата: кислотное чис ло 72,4; эфирное 40,2, карбонильное 4,3 мг КОН/Г. Кислоты: кислотное число 213,1, эфирное 26,0, карбонильное 7,9 мг КОН/г, содержание полифункциональных кислот 0,6 вес.%.

Пример 35. Для окисления смеси парафина и неомыляемых соединений кислородом воздуха при температуре используют соли кобальта, марганца и калия на основе водного конденсата, образующегося в процессе окисления парафина. Показатели кислой воды: кислотное число 250,4; эфирное 22,6; содержание кислот 22,9 вес.%. Кислую воду нейтрализуют натровой щелочью при , после чего подают сернокислый марганец и кобальт в определенном соотношении для обменной реакции. Получают водный раствор

солей марганца и кобальта кислот .

Для окисления берут концентрацию солей, вес.%: Ип - 0,085, Со 0,0076, Мп : К 1 : 1,5. Смесь парафина с катализатором готовят при до упаривания воды. Продолжительность окисления составляет 7,0 ч при расходе воздуха на 250 г загрузки сырья 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотно число 71,8; эфирное 41,8, карбонильное 5,3 мг кон/г; содержание кислот 37,3 вес.%.

Показатели аналитически выделенны кислот: кислотное число 209,2; эфирное 28,4; карбонильное 10,2 мг КОН/г содержание оксикислот 1,9 вес.%.

Формула изобретения

1.Способ получения жирных кислот путем жидкофазного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углерод в молекуле, кислородсодержащим газом при температуре 1;0-160с в присутствии металл-марганец-щелочного катализатора, в котором в качестве щелочного компонента, используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракции жирных кислот, гидрато окисей или углекислых солей, а в качестве металл-марганцевого компонент катализатора используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости и упрощения технологии процесса, в качестве металл-марганец-щелочного катализатора используют кобальт-марганец-щелочной катализатор.

2.Способ по п. 1, отличаюЩИ и с я тем, ЧТ9 используют катализатор, содержащий Со - 0,0020,06 вес.%, Нп 0,04-0,14 вес.% и щелочной компонент - 0,02-0,1 вес.% от загрузки парафина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 2401203/23-04, кл. С 07 с 51/22, 1977 (прототип).