Способ получения инсектицидов Советский патент 1962 года по МПК A01N57/14 C07F9/18 

Инсектициды системного действия имеют большое значение как средства защиты растений от сосущих вредителей. Достаточно широкое применение находят меркаптофос и его аналоги.

Однако существенным недостатком меркаптофоса является его высокая токсичность для теплокровных животных (5-7 мг/кг при испытании на белых мышах) и человека, что ограничивает возможность его использования в практических условиях сельского хозяйства.

Проведенные исследования показали, что соединения общего строения

Alk-О

Ar-O

где Alk-алкильный остаток; Аг - арильный остаток, являются активными инсектицидами контактного и системного действия, обладаюшими меньшей, по сравнению с меркаптофосом, токсичностью для теплокровных животных и человека. Так, например, при обработке растении, зараженных паутинными клещами, препаратом о-эти,л-о-/г-нитрофенил-р-этилмеркаптоэтилтиофосфатом

n-NO,C,H,0

в концентрации 0,025% достигается полное освобождение растений от этого вредителя. В то же время токсичность этого препарата для белых мышей составляет 50 мг/кг.

Аналогичный эффект дают и другие соединения данной группы Например1. (С2Н5О) (CeHsO) Р (S) OC2H4SC2H5 -контактная токсичность на клещах 0,025%, токсичность на белых мышах 200 мг1кг;

P(S)OC2H4SC2H5 .

С,Н,0

:: P(S)OC2H4SC2H5

2.(СНзО) (n -М02СбН4О) P (S) OC2H4SC2H5 -контактная токсичность на рисовом долгоносике 0,032%, токсичность на белых мышах - 800 мг/кг:

3.(СНзО) (СбНбО) Р (S) OC2H4SC2H5 -контактная токсичность на рисовом долгоносике 0,031%, токсичность на белых мышах - 50 мг/кг.

Предложенный способ получения вышеуказанных инсектицидов типа о, о-алкиларил-о-р-этилмеркаптоэтилтиофосфатов заключается в том, что о, о-алкиларилхлортиофосфаты обрабатывают (З-оксиэтилмеркаптоэтилсульфидом в присутствии водного раствора ш,елочи.

При проведении этой реакции в качестве эмульгатора возможно применять ОП-7. Применение нижеприведенных соединений возможно в виде водных эмульсий, дустов и смачивающихся порошковПример 1.

К смеси 15,7 г о-фенил-а-метилхлортиофосфата и 8 г Р-ОКСИДИЭТИЛсульфида постепенно прибавляют при 15° 4,5 г NaOH в форме 40%-ного водного раствора. Затем реакционную массу перемешивают 3-6 час при 20-30°, разбавляют водой и отделяют масляный слой. После сушки выход целевого продукта составляет 60-80%.

Анализ полученного соединения на содержание фосфора подтверждает его состав. Найдено Р-10,33% и 10,56%. Для СиН170з52Р вычислено содержание Р-10,64%. Удельный вес 1,2150 и 1,5540.

Пример 2. В усл1овиях по примеру 1 проводят реакцию между о-фенил-о-этилхлортиофосфатом и р-оксидиэтилсульфидом. Выход целевого продукта 80-90%. Температура кипения при 0,55-0,60 мм рт. ст 163-166°; 1,1910 и f,5395

В совершенно аналогичных условиях получены: