Способ получения триалкилфосфитов Советский патент 1957 года по МПК C07F9/142 

Эфиры фосфористой кислоты являются ценными полупродуктами для большого числа органических соединений фосфора, применяемых в качестве инсектицидов, лекарственных препаратов. Наиболее распространенными являются следующие способы получения триалкилфосфитов: взаимодействие сухих алкоголятов щелочных металлов с треххлористым фосфором или взаимодействие последнего со спиртами в присутствии органических оснований.

Оба способа сопряжены с трудностями, обусловленными химической активностью триалкилфосфитов. В частности, при работе по первому из этих способов приходится применять щелочные металлы, что неудобно, а при работе по второму способу получаются загрязненные продукты, очистка которых затруднительна.

Особенность описываемого способа состоит в том, что алкоголяты щелочных металлов при получении триалкилфосфитов заменяют алкоголятами магния; получаемые при этом препараты оказываются более чистыми, Н выход их выще.

Пример 1. Из 5,5 г металлического магния и 20 мл абсолютного этилового спирта обычным способом приготовляют этилат магния. Полученную густую массу этилата разбавляют 75 л«л сухого и чистого этилового эфира и к образовавщейся суспензии постепенно прибавляют при хорощем перемещивании 13,7 г треххлористого фосфора; при этом температура смеси повыщается с 20 до 36°. После прибавления всего указанного количества треххлористого фосфора, реакционную смесь выдерживают при 36° и хорощем перемешивании в течение 1,5 час.

По окончании реакции и охлаждении эфирный раствор фильтруют, эфир отгоняют, а остаток перегоняют при обычных условиях. Температура кипения - 151 - 152°, л,,4130; выход - несколько больще 60% теоретического.

Анализ на фосфор. Найдено в процентах: Р - 18,50 и 18,62; вычислено в нроцентах: Р - 18,70.

В совершенно аналогичных условиях получается триэтилфосфит и из сухого этилата магния. В последнем случае после получения этилата с избытком абсолютного

этилового спирта от него в вакууме отгоняют спирт, этилат магния измельчают, суспендируют в растворителе и далее поступают, как описано выше. Выход триэтилфосфита в этом случае на несколько процентов выше. В описанных условиях получается триэтилфосфит, который не содержит даже следов хлористых соединений фосфора.

Пример 2. 25 г сухого пропилата магния суспендируют в 75 мл эфира и к полученной суспензии добавляют в течение 30 мин. при хорошем перемешивании 13,7гтреххлористого фосфора, носле чего реакционную смесь выдерживают при 36° в течение 2 час. По охлаждении реакционной смеси осадок отс|)ильтровывают, эфир отгоняют и полученный трипропилфосфит перегоняют в вакууме. Температура кипения 81-82° при 10-И .мжрт. ст.;

20

- 1,4210.

Анализ. Найдено в процентах: Р-14,58 и 14,50; С-51,87 и 51,90; Н-10,17 и 10,12; вычислено в процентах: - 14,89, С -51,90, Н - - 10,08.

Выход трипропилфосфита - около 40% теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилфосфитов из треххлористого фосфора и соответствуюшего алкоголята, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и получения более чистых препаратов, в качестве алкоголята применяют алкоголят магния.