Способ получения эфиров хлортиофосфорной кислоты Советский патент 1957 года по МПК C07F9/20 

Для получения эфнров хлортиофосфорной кислоты находят практическое применепие способы, основанпые на реакциях тиогреххлористого фосфора с а.чкоголятами различных металлов или со спиртами в присутствии И1елочей или органических оснований, т. е. в ;:р;1сутствии соединени, связывающих выде.1яюп;ийся хлористый водород.

Несмотря }1я то, что в некоторых случаях по указанным способам можно получать диалкилтпофос||;)аты с высокими выходами, они имеют некоторые пеудобства, важнейшим из которых яв.тяется сложность осуп),ествлении ироцесса но пенрерывьО схеме.

Известно также получение эфнров хлортиофосфэриой кислоты путем взаи.моде11ствия тнотреххлористого фосфора со спиртами па холоде 13 отсутствии соединений, связыва1он;их образуюихийся хлористый водород. Однако этим, известным способом образуются только мопоэфиры, в частности, с )1М сн :ртом.

Предлшпется ciioco6 по,|ученпя эфнров ,,:ортпофосфорноа кислоты но Н;-)(:ле.шен нз вьппеуказаипых схем, нозво,1яюн1, получать как диметиловьп эфнр хлортГю(юсфорнс) ivMC.iOTbi, так и смепшиные метилалкл.1ьнь е кис.К)ты. Особенность нредлг |-аемо1-о снособг в том, что Hjiouecc ведут нрг О /.О с иркменепнем не менее S- 1(1-крг1тно о количества мети.ЮБОго снирта по сравиенмю с расчет;1:-,:м. Mlo стра:;яе1 возможность нобочных пропессов п yCKf)рнет основную реакцию.

Прп .... по.лученни диметилх.югТиофосГата можнг) исходить как :3 .1О М1Стого фосфора и .;етано,1а, IaK п из мети лднхлортнофосф ата п мстапола.

/1,ля Н0,1 учения же смешанных эфнр)01 исходят нз метано.1а и a/iкилдих.тортнофос(|)ата, в котором а л сильный ос1аток содержит больп1е 1 атома уг.черода.

По нредла1-аемому способу процесс протекает в гомогенной среде, благодаря чему его можно осуП1ествлять как по период 1ческо1 к, так и по непрерывной схеме..

Пример 1. К 50 г тиотреххлэристого фосфора ирнбав/ииот при 10-20 240 мл метанола н ирц указанной температуре реакционную смесь выдержннают 1,д часа. Затем ее разбавляют , н выделившееся масло высушивают и перегоняют в вакууме. Температура кипения 71-72 лри 15 мм, выход диметилхлорт1юфосф:1та 25 г, т. е. 53,57 теоретического, считая на тиотреххлорнстый фосфор. Из. водного слоя метано. может быть почти полностью реге.нерировая.

П р п м е р 2. Смесь из 200 г .метилдихлортнофосфата п 480 мл метанола выдерживают в течение часа нри 20 --5. По окончании реакцип смесь разбавляют водой, и выделившееся масло перегоняют в вакууме. Температура кипения 72 при 15 м.ч, выход диметилхлортпо фосфата 120 г, т. е. 6, тео 5етического.

П () и м е р 3. Смесь 60 мл лгета.нола и 18 г этилдихлортиофосфата выдерживают в течение 4 часов при 20-25. После разбавления водой и перегонки в вакууме получают 15 г метилэтилхлортнофосфата ( теоретического выхода).

Оиисанные выше соединения получены и по непрерывной схеме в стеклянной колонке высотой около 60 см при 10-30. Выход диметплхлортиофосфата состави.т 60

и от теории, а метилэтплхлортпофосфата - 84 ,,.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфчров х.юртио 1юсф)рно кислоты путем взаимодействия т ютреххлористого фосфора со спиртами на холоде в отсхтствии соединений, связыв иоП1ИХ обрпзуюп;п 1ся в процессе хлорис водород, о т л и ч а ющмйся те.м, что, с цельго получен:- я длмети.ювого эорира х.чортиофосфорной кислоты, для взаимодействия с т;10 греххлористым фэсфором применяют не мен.ее 8 -10кратного количества мети/ювого сиирта но ср:изнению с расчетным и процесс вед)т при О-30 .

2.Видоизмеиен 1е способа пои. 1, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что в качестве исходного соединения ирименяют монометпловы эфир хлортис фосфорной кислоты.

3.Видоизменение способа по п. 1, от л п ч а ю щ е е с я тем, что, с тт.елью получения смешанных диэфиров хлортнофосфорной кислоты с ме1иловь м п другими спиртами, в качестве исходного соединения, обрабатываемого избытком .летилового спирта, применяют алкилдих.юртиофосфат, в котором алкильный остаток содержит больше 1 атома углерода.