Способ получения 4-дицианометилен-2-метил-6- @ -диметиламиностирил-4(н)-пирана Советский патент 1989 года по МПК C07D309/34 C09B23/14 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4- : -дицианометилен-2-метил-6-п-диметил- аминостирил-4(Н)-пирана (ДСМ), который используется в качестве рабочего вещества активной лазерной среды и злектрофотографического материала в различных областях народного хозяйства.

Цель изобретения - ускорение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается за счет использования в качестве катализатора фторида цезия и проведения процесса.

в растворителе - этиленгликоле при 90-110 С последующим выделением целевого продукта в виде соли сильной неорганической кислоты в неполярном органическом растворителе и разложением этой соли органическим основанием .

П р и м е р 1. Смесь 8,6 г (0,05 моль) 4-дицианометилен-2,6-ди- метил-4(Н)-пирана, 11,2 г (0,05 моль) диметилбензальдегида, 10 г (0,066 моль) CgF (безводного) в 100 мл этиленгли- коля выдерживают при 105 ± 5°С в течение 12 ч. По окончании реакции реакционную массу выливают в 300 мл

30%-ной уксусной кислоты, осадок промывают 30%-ной уксусной кислоты, эфиром и растворяют в бензоле. К бензольному раствору добавляют 2,3 мл (0,025 моль) 70% НСЮ . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат, растворяют в минимальном количестве ацетона, добавляют 7 мл ( 0,05 моль) триэтиламина и пере- осаждают в 10-кратном объеме воды. После фильтрования и сушки получают 4,21 г (27,2%) ДСМ, .т, пл. 211-212°С,

АПОГЛ 48Гнм (ДМСО), 0,42-10.

Чистоту полученного соединения подтверждают сравнением с литературными данными по т. пл. 210-212 0.

Пример 2. Аналогично примеру 1 , t 95 ± .

Пример

ру 1, t 85 +

Пример

Выход 26,5%.

3.Аналогично приме- 5°С. Вьгход 19,6%.

4.Аналогично примеру 2, t 115 ± 5°С. Выход 29,1% ДСМ, содержащего трудно отделимые продукты деструкции красителя.

Пример 5. Аналогично примеру 1 , но в качестве неорганической кислоты взят раствор хлористого водорода в эфире, растворитель - эфир. Выход 27,1%,

П р и м. е р 6. Аналогично примеру 1, в качестве неорганической кислоты взята концентрированная серная кислота, растворитель - толуол. Выход

О . ,ib,O/b ,

В качестве катализатора использован катализатор щелочного типа CjF. Применение других щелочных сред (ук- сусньй ангидрид - триэтиламин, этиловый спирт-алкоголят или гидрооксид щелочного металла, ДМСО, требутилат калия и т,п,) не дает положительного эффекта ввиду- чувствительности ДСМ

к гидроксил-алкоксилсодержащим соединениям.

Только использование С-эГ в качестве катализатора приводит к повьшгению выхода конечного продукта.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход конечного продукта почти в 2,5 раза и сократить время процесса от 4 сут до 15-20 ч.

Формула изобретения

Способ получения 4-дицианомети- лен-2-метшт-6-п-диметиламиностирил- ,-4(Н)-пирана формулы

0

5

0

взаимодействием 4-дицианометилен-2,6- -диметил-4(Н)-пирана с п-диметилами- нобензальдегидом в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и повьшгения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют фторид цезия, а в качестве растворителя - этилен- гликоль и нагревание проводят при 90-1Ю С с последующей обработкой продукта взаимодействия сильной неорганической кислотой в среде неполярного органргческого растворителя и разложением этой соли органическим основанием.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 4-дицианометилен-2-метил-6-и- -диме тиламинос тирил-4(Н)-пирана, который может быть использован в качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материала. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Последний ведут реакцией 4-дицианометилен-2,6- -диметил-4(Н)-пирана и п-диметилами- нобензальдегида в среде этиленгли- коля при 90-110°С в присутствии фторида цезия. Затем продукт обрабатывают сильной- неорганической кислотой (НС104) в среде .неполярного органического растворителя (ацетона) с последующим разложением полученной соли органическим основанием (триэтилами- ном). Выход 27,2%, т.пл. 211-212 С. Лмакс поглощения 481 нм (в диметилсуль- фоксиде), коэффициент экстинции 0,42 х 10 . Этот способ повышает выход целевого вещества в раза при сокращении времени процесса с 4 сут до 15-20 ч.