Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2н-пирана Советский патент 1983 года по МПК C07D309/18 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения -метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, ко- торый используется в качестве сырья для получения изопрена, цитронела, как реагент для предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий и как реагент для удаления смолистоасфальтовых и парафиновых отложений.

Известен способ получения 4-метил-5,6-Дигидро-2Н-пирана расщеплением ,4-диметил-1,3-Диоксана при 100 С в присутствии в качестве катализатора 96%-ной серной кислоты в количестве 2 вес.1 в расчете на исходный 4,-,диметил-1,3-диоксан. Выход дигидропирана составляет 3,6 на взятый диоксан и k2% - на превращенный l .

Недостатками способа.являются низкий выход целевого продукта (3,6), необходимость стадии нейтрализации серной кислоты, опасность полимеризации реакционной массы, что, в свою

очередь, приводит к затруднениям на стадии выделения целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ полуJ гния -метил-5,6-дигидро-2Н-пирана расщеплением ,f-димeтил-1,3-диоксана в жидкой фазе при 20-150°С в присутствии в качестве катализатора хлорида железа, ртути, цинка или олова, в количестве 0,1-10% от веса ,«10-диметил-1,3-диоксайа в среде -инертного органического растворителя. Тип растворителя не указан 2 J.

Недостатком известного способа явtsляется низкий выход целевого продуктал/50.

Цель изобретения - повышение выхода целебого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, k, -диметил-1,3-диоксан подвергают расщеплению при 60-80®С в присутствии в качестве катализатора катионообменной смолы, взятой в количестве 15 25 г на моль исходного {, -диметил-t,3-Диоксана, в среде этилацетата. Предпочтительно мольное отношение исходного 1,4-диметил-1 ,3 диоксана к этилацетату составляет 1:2. ПовыШение температуры более 80®С приво.дит к осмолению реакционной массы , понижение ниже - к уменьшению выхода пирана. Использование хатионообменной смо лы более 25 г на моль диоксана приводит к образованию высококипящих компонентов и продуктов разложения цепевог6 продукта. Применение количе ства катионообменной смолы менее 15 г приводит к большей продолжительности реакции.. П р и м е р 1. В металлическую ампулу загрузают 116 г (1 моль) ,4-диметил-Т,3-ДИОксана, 17б г (2 моль этилацетата, 20 г катионита КУ-2 и выдерживают в термостате при . Р акционную массу отфилыОовывают от катионита КУ-2. С помощью атмосферно перегонки получают 58,8 г ( выход) -метил-5,6-дигидро-2Н-пирана с т.кип. И7-118°С, diOo,8975. ,,; Найдено, %: С 73,0, Н 10,25 СбНюО Вычислено %: С 73ЛЗ, Н 10,27. Пример2. Аналогично примеру 1,0 металлическук ампулу загружают 58 г (0,5 моль) 4,1-диметил-1,3-диоксана, 88 г (1 моль)-этилацетата, Тб г катионита КУ-2 и выдерживают в термостате при 70С. После фильтрования от КУ-2 с помощью атмосферной перегонки выделяют 60,3 .г (61,5%-ный 99 выход) 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, загружают ,-диметил-1 ,3-диоксана 58 г (0,5 моль) и 88 г (1 моль) этилацетата, 25 г катионита КУ-2 и выдерживают S термостате при 80°С. Получают 62,7 г(6 %-ный выход ) 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана. Выделенные соединения-хроматографически и спектрально идентичны заведомо синтезированным образцам. Использование предлагаемого способа получения 4,4-диметилг5,6-дигидро-2Н-пирана позволяет увеличить выход -метил-5,6-дигидро-2Н-пирана на 10-14. Формула изобретения Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана расщеплением°4,4-ди-. метил-1,3-диоксана в жидкой фазе при 60-80°С в среде инертного органического растворителя в присутствии кислотн)го катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют катионообменную смолу в количестве 15-25 г на моль исходного 4 4-диметил-1,3-диоксана и в качестве инертного органического растворителя используют этилацетат. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Рахманкулов Д.Л. и др. ДАН СССР, 1977, т. 233, № 2, с. 383. 2.Патент Великобритании №929658, кп. 2(3)С, опублик. 19бЗ (прототип).