N,N @ -Дифенил,N @ - этилгуанидиновая соль этоксифосфористой кислоты в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин Советский патент 1989 года по МПК C07F9/142 C08L9/00 

1

Изобретение относится к резиновой промьппленности, в частности к новой N,N -дифенил, N -этилгуанидиновой соли ЭТОКСИФОСФОРИСТОЙ кислоты формулы

н

о

СбН5-Ш, . - ,,

CeH5-NH

,C N 0-P-OCiHs (I)

Н

в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин, которая может найти применение в резиновой промышленности.

Целью изобретения является получение нового, более эффективного ускорителя вулканизации резиновых смесей на основе производных гуанидина, .обладаннцего также свойствами противостарителя резин.

П р и м е р 1. Способ получения гуанифоса (N,N -дифенил, N -этилгуг анидиновой соли этоксифосфористой кислоты).

К 100 г N,N -дифенилгуанидина в реакционной..колбе постепенно добавляют 60 мл диэтилфосфористой кислоты. Полученную смесь нагревают до 120 С и интенсивно перемешивают в течение 120 мин. Затем прореагировавшую смесь охлаждают до комнатной темперртуры, растворяют в толуоле, выпавшие белые кристаллы отделяют от смеси фильтрованием и промывают диэтиловым эфиром. После этого полученные кристаллы

4 СД

О) 4 СО

00

растворяют в хлороформе и высаждают гексаном. Получают 96 г целевого продукта гуанифоса с т.пл. 162°С, растворимого в воде, спирте, ограни- ченно растворимого в хлороформе, аце тоне, нерастворимого в толуоле и эфире.

Состав гуамифоса,

Найдено, %: С 59,37j Н 7,13; N 12,58; Р 8,17.

Вычислено, % С 58,44; Н 6,92; N 12,02; Р 8,86.

Структура формулы (I) подтвержден по данным ИК- и ПМР-спектров.

В ИК-спектрах (), см) г РН 1240; О

/л

1150; с НуОр-о 1185;

If

Н

1680; NH 3300; -Ш 3500; ЬоДо род.св,) 3425J -NH (деформ.колеб.) 1540; N11- 2780. ,

В ГМР--спектрах (, м.д.) СН з (триплет) 1,2; СН (квартет) 3,90; 7,3; NH 1,60; J р.„ 615 HZ , Р 4,228,

Полученный гуанифос применяют дря приготовления резиновой смеси,

Рецепты стандартной резиновой смеси -с дифенилгуанидином (ДФГ) без противостарителей и предлагаемым гуанифосом приведены в табл.1.

.Резиновые смеси вулканизуют при в течение 60 мин и подвергают тепловому старени«1 при 100 С в течение 72 ч а

Основные физико-механические свойства резин, полученных по рецеп- там 1 - 3, приведены в табл.2.

Как видно из табл.2, резины, полученные с пргвменением предлагаемого гуанифоса, характеризуются более высокими физико-механическими свой- ствами по сравнению со стандартной резиной и резиной, полученной с применением ДФГ без противостарителей, что свидетельствует о большей

эффективности гуанифоса как ускори- , теля, чем дифенилгуанидин.

Резины, полученные по рецепту 2, после старения характеризуются низкими показателями основных физико- механических свойств, тогда как резины с гуанифосом по сохранению физико-ьгеханических свойств превосходят стандартную резину (рецепт 1), полученную с применением противостарителей..

Коэффициенты старения резин приведены в табл.3. .

Из табл.3 видно, что по основным показателям свойств коэффициенты теплового старения резины с применением гуанифоса значительно превосходят таковые резины с :ДФГ и противоста- рителями, что свидетельствует о большей его эффективности как противоста- рители в резинах, чем синергическая система, состоящая из неозона Д и ди- афена ФП.

Из прив.еденньк данных Следует, что предлагаемый гуанифос может считаться ингредиентом полифункционального действия - в резиновых смесях он является более эффективным ускорителем, чем ДФГ, а в резинах - более эффективным противостарителем, чем синергическая система из неозона Д и диафена ФП.

Формула изобретения

N,N -Дифенил, К -этипгуанидиновая соль этоксифосфористой кислоты формулы

,H5

CgHs NH „ j

в качестве ускорителя вулканизации . резиновых смесей и противостарителя резин.

Т-а б л и ц а 1

Изобретение касается фосфорорга- нических соединений, в частности Н,Ы -дифенил, N -этилгуанидиновой соли ЭТОКСИФОСФОРИСТОЙ кислоты, которая может быть использована в качестве ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин. Цель - создание более эффективного ускорителя вулканизации резиновых смесей указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией N,N -дифенилгуанидина с диэтилфосфо- ристой кислотой при 120°С в течение 120 мин, т.пл. , брутто-формула Новое соединение является более эффективным ускорителем вулканизации резиновых смесей, чем дифе- нилгуанидин, а в резинах - более эффективным противостарителем, чем синергическая система из неозона Д и диафена ФП. 3 табл. с (/)

1100 1,0 0,6 3,0 -5,0 1,0 0,6 0,5

2100 1,0 0,6 3,0 -5,0 1,0

3100 1,0 0,6 - 3,0 5,0 1,0

До ста: рения

После ста-, рения

0,9

17,87

780

1,35 11,82

650

Остаточное удлинение, % 4 4 4 2 44

Эластичность по отскоку, % 79 70 68 70 70 70

Твердость

по ТМ-2 37 39 36 41 40 39

ТаблицаЗ

Коэффициент старения. Рецепт вычисленный по: ,-----

-.--.......Jj.Jj.lL

прочности при растяжении0,66 0,04 0,92

относительному удлинению0,83 0,2 0,93

Составитель О.Минаева Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор М.Демчик

Заказ 7524/21 Тираж 339Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таблица2

Рецепт

После старения

До старения

После старения

0,82

170

1,2 20,33

760

1,25 18,77

710