Способ демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов Советский патент 1989 года по МПК C10G27/06 

1

Изобретение относится к окислительной очистке нефтяных дистиллятов от меркаптановой серы и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности для демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов, например, керосиновой и дизельной фракций.

Целью изобретения является повышение степени очистки и удешевление процесса.

Демеркаптанизацию высококипящих нефтяных дистиллятов осуществляют путем окисления меркаптанов кислородом воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианино- вый катализатор и промотирующую добавку. В качестве промотирующей добавки используют отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных

газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора, следующего состава, мас.%:

Гидросульфид натрия

(в пересчете на суль-

фидную серу)t7-6

Меркаптид натрия (в .

пересчете на меркаптидную серу)2-6

Гидроксид натрия 0,1-5

ВодаОстальное

Отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов указанного состава образуется в процессе очистки пропан-пропиленовой, бутан- бутиленовой, пропан-бутановой, пен- тановой фракций и широкой фракции легких углеводородов С, -С от сероводорода и меркаптанов экстракций 8-20%- ным водным раствором гидроксида нат4 СП

Од

СП

рия, Образующиеся отработанные сернисто-щелочные растворы являются неутилизируемыми отходами производства.

Отход щелочной сероочистки, сжиженных углеводородных газов представляет из себя жидкость желтого цвета с неприятным .запахом, т.кип. 101-103 С, плотность 1090-1180 кг/ показатель рН 11-13.

Пример. В реактор с мешалкой загружают 100 мл дизельной фрации (180-350 С) нефти с содержание 0,12 мас.% меркаптановой серы и 100 мл 20%-ного водного раствора гидроксида натрия, содержащего 0,01 мас.% дисульфофталоцианина кобальта и отход щелочной сероочиски сжиженных углеводородных газов, состав которого приведен в табл. 1 Окисление меркаптанов в дизельной фракции проводят при и атмосферном давлении путем подачи через барботер 0,5 л/мин молекулярного кислорода в течение 40 мин. При - этом для восполнения потерь промоти рующей добавки (вследствие окисления гидросульфида и меркаптида натрия) в процессе демеркаптанизации в состав щелочного раствора периодически (через каждые 10 мин) вводят дополнительную порцию отхода щелочной сероочистки сжиженных газов в количестве 0,005-0,05 мас.%. В процессе демеркаптанизации дизельной фракции в описанных условиях меркаптаны окисляются в соответствующие дисульфиды, которые хорошо растворяются и остаются в составе дизельной фракции. После отделения от де- мёркаптанизированной дизельной фракции 20%-ный водньй раствор щелочи с добавкой новой порции отхода щелочной сероочистки сжиженных газо повторно применяют для демеркаптанизации новой портщи дизельной фракции. Демеркаптанизированную дизельную фрак1.щю анализируют на содержа

ние меркаптановой серы методом по- тенциометрического титрования.

Результаты экспериментов по влиянию добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных газов на степень очистки дизельной фракции от меркаптановой серы приведены в табл. 2. Здесь же для сравнения приведены

Q результаты демеркаптанизации дизельной фракизии в описанных условиях, но с использованием в качестве про- мотирующей добавки меркаптоэтанола и без добавки. 5 Из приведенных в таблице данных видно, что приведение процесса способом согласно изобретению в сравнении с известным по-зволяет повысить степень очистки высококипящих нефтяQ ных дистиллятов от меркаптановой

серы. При этом степень очистки сырья от меркаптанов повышается с 69,2- 77,5% до 92,5-94,.2%.

Кроме того, проведение процесса

5 предлагаемым способом с использованием в качестве промотирукщей добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в сравне-. НИИ с известным способом позволяет

0 удешевить процесс демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов за счет снижения затрат на промоти- рующую добавку.

Формула изобретения

Способ демеркаптанизации вьюоко- кипящих нефтяных дистиллятов путем окисления меркаптанов кислородом воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку, отличающийся тем, что, с целью повьшения степени очистки, в качестве промотирующёй добавки используют отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,05% от массы щеочного раствора.

Таблица 1

Изобретение касается нефтехимии, в частности способ,а демеркаптаниза- ции высококипящих нефтяных дистиллятов. Для повьппения степени очистки последних проводят окисление меркаптанов 0 -воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фтало- цианиновый катализатор и промотирую- щую добавку - отход сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора. Эти условия обеспечивают повьшение степени очистки с 69,2- 77,5 до 92,5-94,2% и удешевляют процесс за счет снижения затрат на про- мотирующую добавку. 2 табл.

КомпонентыСодержание компонентов в отходе щелочной

сероочистки сжиженных газов, мас,%,а составах

zin zziiziiiz

Гидросульфид натрия (в пе- .0

ресчете на серу)6,01,04,

Меркаптид натрия (в пересчете на серу)4,26,02,04,0

Гидроксид натрия0,15,05,03,0

оцаОстальное Остальное Остальное Остальное

I

Таблица2

Состав ДобавкаКоличест- Содержание в Степень

во добав- дизельной фракции, очистки, ки, мас.% мас.% %

до очист- I после ки очистки

Отход щелочной сероочистки ПБФ

Отход щелочной сероочистки 11№ЛУ

Отход щелочной сероочистки ББФ

Отход щелочной сероочистки ППФ

Без добавки

Отход щелочной сероочистки ПБФ

0,005 0,01

0,02 0,03

0,01 0,02 0,03 0,05

0,03 0,02

0,002

0,009

о,ооГ

0,007 0,008

0,009 0,008 0,007 0,009

0,007

0,007 0,055

0,015

92,5 93,3 94,2 93,3

92,5 93,3 94,2 92,5

94,2

94,2 54,2

87,5

Состав

Добавка

Меркаптоэтанол (из0,06

0,12

0,013

89,2